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  • 1 # 藍風24

    1.根據Eφ值,判斷標準狀況下氧化還原反應進行的方向。

    通常條件下,氧化還原反應總是由較強的氧化劑與還原劑向著生成較弱的氧化劑和還原劑方向進行。從電極電勢的數值來看,當氧化劑電對的電勢大於還原劑電對的電勢時,反應才可以進行。反應以“高電勢的氧化型氧化低電勢的還原型”的方向進行。在判斷氧化還原反應能否自發進行時,通常指的是正向反應。

    2.根據電池電動勢Eφ池值,判斷氧化還原反應進行方向。

    任何一個氧化還原反應,原則上都可以設計成原電池。利用原電池的電動勢可以判斷氧化還原反應進行的方向。由氧化還原反應組成的原電池,在標準狀態下,如果電池的標準電動勢 >0, 則電池反應能自發進行;如果電池的標準電動勢 <0, 則電池反應不能自發進行。在非標準狀態下,則用該狀態下的電動勢來判斷。

    從原電池的電動勢與電極電勢之間的關係來看,只有 > 時,氧化還原反應才能自發地向正反應方向進行。也就是說,氧化劑所在電對的電極電勢必須大於還原劑所在電對的電極電勢,才能滿足E >0的條件。

    從熱力學講電池電動勢是電池反應進行的推動力。當由氧化還原反應構成的電池的電動勢Eφ池大於零時,則此氧化還原反應就能自發進行。因此,電池電動勢也是判斷氧化還原反應能否進行的判據。

    電池透過氧化還原反應產生電能,體系的自由能降低。在恆溫恆壓下,自由能的降低值(-△G)等於電池可能作出的最大有用電功(W電):

    -△G=W電=QE=nFE池

    即△G=-nFE池

    在標準狀態下,上式可寫成:

    △Gφ = -nFEφ池

    當Eφ池 為正值時,△Gφ為負值,在標準狀態下氧化還原反應正向自發進行;當Eφ池為負值時,△Gφ為正值,在標準狀態下反應正向非自發進行,逆向反應自發進行。E或Eφ愈是較大的正值,氧化還原反應正向自發進行的傾向愈大。E池或Eφ池愈是較大的負值,逆向反應自發進行的傾向愈大。

    [例2] 試判斷反應 Br + 2Fe 2Fe +2Br 在標準狀態下進行的方向。

    解:查表知:Fe + e Fe = +0.771V

    Br + 2e 2Br = +1.066V

    由反應式可知:Br 是氧化劑,Fe 是還原劑。

    故上述電池反應的 = +1.066-0.771=0.295V>0

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