不一定參加反應，如氫氧燃料電池，用硫酸鈉作電解質的目的是增強溶液的導電性。原電池中電解質溶液的作用：1、形成迴路：電解質一般都是強電解質，在水溶液中會電離，這樣水中就有可以移動的離子，用來導電，電流的產生自由電子（離子）的移動，有電解質在水中電解的離子和金屬，就構成了一個閉合的電路。2、提供反應環境（酸性、鹼性）：3、有的提供反應物。電解質需要和負電極反應才能形成原電池，因為原電池的必要條件之一是必須有一個電極會和電解質溶液發生氧化還原反應。原電池：是利用兩個電極的電勢的不同，產生電勢差，從而使電子流動，產生電流。需要注意的是，非氧化還原反應也可以設計成原電池。原電池是將化學能轉變成電能的裝置。構成原理：1.電極材料由兩種金屬活潑性不同的金屬或由金屬與其他導電的材料（非金屬或某些氧化物等）組成。2.電解質存在。3.兩電極之間有導線連線，形成閉合迴路。4.發生的反應是自發的氧化還原反應。只要具備前三個條件就可構成原電池。而化學電源因為要求可以提供持續而穩定的電流，所以除了必須具備原電池的三個構成條件之外，還要求有自發進行的化學反應。也就是說，化學電源必須是原電池，但原電池不一定都能做化學電池。形成前提：總反應為自發的化學反應。電極的構成：a.活潑性不同的金屬—鋅銅原電池，鋅作負極，銅作正極；b.金屬和非金屬（非金屬必須能導電）—鋅錳乾電池，鋅作負極，石墨作正極；c.金屬與化合物—鉛蓄電池，鉛板作負極，二氧化鉛作正極；d.惰性電極—氫氧燃料電池，電極均為鉑。電解液的選擇：負極材料一般要能與電解液自行發生氧化還原反應。正負極判斷：通常情況下，在原電池中某一電極若不斷溶解或質量不斷減少，該電極發生氧化反應，此為原電池的負極（陽極，anode）；若原電池中某一電極上有氣體生成、電極的質量不斷增加或電極質量不變，該電極發生還原反應，此為原電池的正極（陰極，cathode）。[3-4] 正極發生還原反應，得到電子；負極發生氧化反應，失去電子。電子由負極流向正極，電流由正極流向負極。 溶液中，陽離子移向正極，陰離子移向負極。電極判斷：負極：電子流出的一極（負極定義）；化合價升高的一極；發生氧化反應的一極；活潑性相對較強（有時候也要考慮到電解質溶液對兩極的影響）金屬的一極。（僅適用於原電池）正極：電子流入的一極（正極定義）；化合價降低的一極；發生還原反應的一極；相對不活潑（有時候也要考慮到電解質溶液對兩極的影響）的金屬或其它導體的一極。（僅適用於原電池）陽極：發生氧化反應的電極（陽極定義）陰極：發生還原反應的電極（陰極定義）在原電池中，外電路為電子導電，電解質溶液中為離子導電。