一種元素及其化合物的性質與週期表中它右下方的另一種元素具有的相似性超過了同族元素，元素間的這種關係稱作對角線規則。

不同對角線上的元素，其相似性不盡相同，舉例說明如下：

　　1、鋰與鎂的相似性

　　2、鈹與鋁的相似性

　　3、硼與矽的相似性

對角線規則解釋：

　　對角線規則可以用離子極化的觀點粗略地進行分析。

　　離子極化力, 是指離子使其他離子極化而發生變形的能力, 處於對角線的元素在性質上的相似性, 是由於它們的離子極化力相近的緣故.。

　　一般而言, 離子的極化力與它的半徑大小、電荷多少、電子層結構等因素有關. 陽離子的半徑越小, 所帶正電荷越多, 則離子的極化力越大; 且具有2 電子結構的離子比具有8 電子結構的離子極化力要大. Li、N a 雖然在同一主族, 且Li+ 、Na+ 所帶電荷量相同, 但Li+ 的半徑比Na+ 的小,且Li+ 具有2 電子結構, 而Na+ 卻是8 電子結構, 所以Li+ 的極化力比Na+ 大得多, 則Li 和Na 的化合物在性質上差別較大。

特別說明：

　　1、對角線規則是一條經驗規則，不是定理。

　　2、對角線規則只存在在第二和第三週期元素之間。