在利用沉澱反應進行重量分析時，要求沉澱反應進行完全，一般可根據沉澱溶解度的大小來衡量。通常，在重量分析中要求被測組分在溶液中的殘留量在0.000 1g 以內，即小於分析天平的稱量允許誤差。但是，很多沉澱不能滿足這個條件。例如，在1 000 mL水中，BaSO4的溶解度為0.002 3 g, 故沉澱的溶解損失是重量分析法誤差的重要來源之一。因此，在重量分析中，必須瞭解各種影響沉澱溶解度的因素。 一、沉澱的溶解度

當水中存在1: 1型難溶化合物MA時，MA溶解並達到飽和狀態後，有下列平衡關係:

MA (固)MA (水)M+ + A-

式中MA (固) 表示固態的MA，MA (液) 表示溶液中的MA，在一定溫度下它的活度積是一常數，即:

a (M+)×a (A-) == (7—1)

是M+和A-兩種離子的活度，活度與濃度的關係是: 式中a (M+)和a (A-)

a (M+) = (M+) ×ceq(M+);a (A—) = ( A—) ×ceq (A—)(7—2)

式中(M+)和( A—)是兩種離子的活度係數，它們與溶液中離子強度有關。將式( 7 - 2 )代入 (7 – 1 )得

(M+) ceq(M+)?( A-) ceq(A-) = (7—3)

故= ceq(M+)?ceq(A—) = (7—4)

稱為微溶化合物的溶度積常數，簡稱溶度積。

在純水中MA的溶解度很小，則

ceq(M+) = ceq(A—) = so(7—5)

ceq(M+)?ceq(A—) = so2 =(7—6)

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上二式中的so是在很稀的溶液內，沒有其他離子存在時MA的溶解度，由so所得溶度積非常接近於活度積。一般溶度積表中所列的是在很稀的溶液中沒有其他離子存在時的數值。實際上溶解度是隨其他離子存

在的情況不同而變化的。因此溶度積只在一定條件下才是一個常數。如果溶液中的離子濃度變化不太大，溶度積數值在數量級上一般不發生改變。所以在稀溶液中，仍常用離子濃度乘積來研究沉澱的情況。如果溶液中的電解質濃度較大(例如以後將討論的鹽效應對沉澱溶解度的影響)，就必須用式 (7 - 3) 來考慮沉澱的情況。

對於其他型別沉澱如MmAn的溶解度公式，根據質量作用定律可推導為:

= [ceq (Mn+)]m?