油脂在空氣中氧氣的作用下首先產生氫過氧化物,根據油脂氧化過程中氫過氧化物產生的途徑不同可將油脂的化分為:自動氧化,光氧化和酶促氧化. ①自動氧化:自動氧化是一種自由基鏈式反應. (1)引發期:油脂分子在光,熱,金屬催化劑的作用下產生自由基,如RH + Mx+→R +H++M(x-1)+; (2)傳播期:R +3O2→ROO ,ROO +RH→ROOH+R ; (3)終止期:ROO +ROO →ROOR+O2,ROO +R →ROOR,R +R →R-R. ②光氧化:光氧化是不飽和脂肪酸與單線態氧直接發生氧化反應.單線態氧:指不含未成對電子的氧,有一個未成對電子的稱為雙線態,有兩個未成對電子的成為三線態.所以基態氧為三線態.食品體系中的三線態氧是在食品體系中的光敏劑在吸收光能後形成激發態光敏素,激發態光敏素與基態氧發生作用,能量轉移使基態氧轉變為單線態氧.單線態氧具有極強的親電性,能以極快的速度與脂類分子中具有高電子密度的部位(雙鍵)發生結合,從而引發常規的自由基鏈式反應, 進一步形成氫過氧化物. 光敏素(基態)+hυ→光敏素*(激發態) 光敏素*(激發態)+3O2→光敏素(基態)+1O2 不飽和脂肪酸+1O2→氫過氧化物 ③酶促氧化:自然界中存在的脂肪氧合酶可以使氧氣與油脂發生反應而生成氫過氧化物,植物體中的脂氧合酶具有高度的基團專一性,他只能作用於1,4-順,順-戊二烯基位 置,且此基團應處於脂肪酸的ω-8位.在脂氧合酶的作用下脂肪酸的ω-8先失去質子形成自由基,而後進一步被氧化.大豆製品的腥味就是不飽和脂肪酸氧化形成六硫醛醇. ④氫過氧化物的分解和油脂的酸敗:氫過氧化物極不穩定,當食品體系中此類化合物的濃度達到一定水平後就開始分解,主要發生在氫過氧基兩端的單鍵上,形成烷氧基自由基再透過不同的途徑形成烴,醇,醛,酸等化合物,這些化合物具有異味,產生所謂的油哈味. 根據油脂發生酸敗的原因不同可將油脂酸敗分為: (1)水解型酸敗:油脂在一些酶/微生物的作用下水解形成一些具有異味的酸,如丁酸,己酸,庚酸等,造成油脂產生汗臭味和苦澀味; (2)酮型酸敗:指脂肪水解產生的遊離飽和脂肪酸在一系列酶的作用下氧化,最後形成酮酸和甲基酮所致.如汙染灰綠青黴,麴黴等; (3)氧化型酸敗:油脂氧化形成的一些低階脂肪酸,醛,酮所致. ⑤影響油脂氧化的因素 (1)油脂的脂肪酸組成:不飽和脂肪酸的氧化速度比飽和脂肪酸快,花生四烯酸:亞麻酸:亞油酸:油酸=40:20:10:1.順式脂肪酸的氧化速度比反式脂肪酸快,共軛脂肪酸比非共軛脂肪酸快,遊離的脂肪酸比結合的脂肪酸快,Sn-1和Sn-2位的脂肪酸氧化速度比Sn-3的快; (2)溫度:溫度越高,氧化速度越快,在21-63℃範圍內,溫度每上升16℃,氧化速度加快1倍; (3)氧氣:有限供氧的條件下,氧化速度與氧氣濃度呈正比,在無限供氧的條件下氧化速度與氧氣濃度無關; (4)水分:水分活度對油脂的氧化速度,見水分活度; (5)光和射線:光,紫外線和射線都能加速氧化; (6)助氧化劑:過渡金屬:Ca,Fe,Mn,Co等,他們可以促進氫過氧化物的分解,促進脂肪酸中活性亞甲基的C-H鍵斷裂,使樣分子活化,一般的助氧化順序為Pb>Cu>Se>Zn>Fe>Al>Ag.
油脂在空氣中氧氣的作用下首先產生氫過氧化物,根據油脂氧化過程中氫過氧化物產生的途徑不同可將油脂的化分為:自動氧化,光氧化和酶促氧化. ①自動氧化:自動氧化是一種自由基鏈式反應. (1)引發期:油脂分子在光,熱,金屬催化劑的作用下產生自由基,如RH + Mx+→R +H++M(x-1)+; (2)傳播期:R +3O2→ROO ,ROO +RH→ROOH+R ; (3)終止期:ROO +ROO →ROOR+O2,ROO +R →ROOR,R +R →R-R. ②光氧化:光氧化是不飽和脂肪酸與單線態氧直接發生氧化反應.單線態氧:指不含未成對電子的氧,有一個未成對電子的稱為雙線態,有兩個未成對電子的成為三線態.所以基態氧為三線態.食品體系中的三線態氧是在食品體系中的光敏劑在吸收光能後形成激發態光敏素,激發態光敏素與基態氧發生作用,能量轉移使基態氧轉變為單線態氧.單線態氧具有極強的親電性,能以極快的速度與脂類分子中具有高電子密度的部位(雙鍵)發生結合,從而引發常規的自由基鏈式反應, 進一步形成氫過氧化物. 光敏素(基態)+hυ→光敏素*(激發態) 光敏素*(激發態)+3O2→光敏素(基態)+1O2 不飽和脂肪酸+1O2→氫過氧化物 ③酶促氧化:自然界中存在的脂肪氧合酶可以使氧氣與油脂發生反應而生成氫過氧化物,植物體中的脂氧合酶具有高度的基團專一性,他只能作用於1,4-順,順-戊二烯基位 置,且此基團應處於脂肪酸的ω-8位.在脂氧合酶的作用下脂肪酸的ω-8先失去質子形成自由基,而後進一步被氧化.大豆製品的腥味就是不飽和脂肪酸氧化形成六硫醛醇. ④氫過氧化物的分解和油脂的酸敗:氫過氧化物極不穩定,當食品體系中此類化合物的濃度達到一定水平後就開始分解,主要發生在氫過氧基兩端的單鍵上,形成烷氧基自由基再透過不同的途徑形成烴,醇,醛,酸等化合物,這些化合物具有異味,產生所謂的油哈味. 根據油脂發生酸敗的原因不同可將油脂酸敗分為: (1)水解型酸敗:油脂在一些酶/微生物的作用下水解形成一些具有異味的酸,如丁酸,己酸,庚酸等,造成油脂產生汗臭味和苦澀味; (2)酮型酸敗:指脂肪水解產生的遊離飽和脂肪酸在一系列酶的作用下氧化,最後形成酮酸和甲基酮所致.如汙染灰綠青黴,麴黴等; (3)氧化型酸敗:油脂氧化形成的一些低階脂肪酸,醛,酮所致. ⑤影響油脂氧化的因素 (1)油脂的脂肪酸組成:不飽和脂肪酸的氧化速度比飽和脂肪酸快,花生四烯酸:亞麻酸:亞油酸:油酸=40:20:10:1.順式脂肪酸的氧化速度比反式脂肪酸快,共軛脂肪酸比非共軛脂肪酸快,遊離的脂肪酸比結合的脂肪酸快,Sn-1和Sn-2位的脂肪酸氧化速度比Sn-3的快; (2)溫度:溫度越高,氧化速度越快,在21-63℃範圍內,溫度每上升16℃,氧化速度加快1倍; (3)氧氣:有限供氧的條件下,氧化速度與氧氣濃度呈正比,在無限供氧的條件下氧化速度與氧氣濃度無關; (4)水分:水分活度對油脂的氧化速度,見水分活度; (5)光和射線:光,紫外線和射線都能加速氧化; (6)助氧化劑:過渡金屬:Ca,Fe,Mn,Co等,他們可以促進氫過氧化物的分解,促進脂肪酸中活性亞甲基的C-H鍵斷裂,使樣分子活化,一般的助氧化順序為Pb>Cu>Se>Zn>Fe>Al>Ag.