第五章 土壤全氮的測定（凱氏蒸餾法）
5。1 方法提要 樣品在加速劑的參與下，用濃硫酸消煮時，各種含氮有機化合物，經過複雜的高溫分解反應，轉化為銨態氮。鹼化後蒸餾出來的氨用硼酸吸收，以酸標準溶液滴定，計算土壤全氮含量（不包括硝態氮）。
包括硝態和亞硝態氮的全氮測定，在樣品消煮前，需先用高錳酸鉀將樣品中的亞硝態氮氧化為硝態氮後，再用還原鐵粉使全部硝態氮還原，轉化成銨態氮。
5。2 適用範圍 本方法適用於各類土壤全氮含量的測定。
5。
3 主要儀器裝置
5。3。1 消化管（與消煮爐、定氮儀配套），容積250mL。
5。3。2 定氮儀。
5。3。3 可控溫鋁錠消煮爐（升溫不低於400℃）。
3。4 半微量滴定管，10mL。
5。3。5 分析天平（精確到0。0001g）。
5。4 試劑
5。4。1 硫酸 [ρ（H2SO4）=1。84g•mL-1]；
4。2 硫酸標準溶液 [c（1/2H2SO4）=0。01mol•L-1]或鹽酸標準溶液[c（HCl）=0。01mol•L-1]：配製及標定參見附錄1。
5。4。3 氫氧化鈉溶液 [ρ（NaOH）=400g•L-1 ]：稱取400g氫氧化鈉溶於水中，稀釋至1L。
5。4。4 硼酸—指示劑混合液。
硼酸溶液 [ρ（H3BO3）=20g•L-1]：稱取硼酸20。00g溶於水中，稀釋至1L。
混合指示劑：稱取0。5g溴甲酚綠和0。1g甲基紅於專用玻璃研缽中，加入少量95%乙醇，研磨至指示劑全部溶解後，加95%乙醇至100mL。
使用前，每升硼酸溶液中加5mL混合指示劑，並用稀酸或稀鹼調節至紅紫色（PH約4。5）。此液放置時間不宜過長，如在使用過程中PH有變化，需隨時用稀酸或稀鹼調節。
5。4。5 加速劑：稱取100g硫酸鉀，10g硫酸銅（CuSO4•5H2O）,1g硒粉於研缽中研細，必須充分混合均勻。
5。4。6 高錳酸鉀溶液[ρ（KMnO4）=50g•L-1 ]：稱取25g高錳酸鉀溶於500mL水，貯於棕色
瓶中。
5。4。7 硫酸溶液（1：1）。
4。8 還原鐵粉：磨細透過0。149mm孔徑篩。
5。4。9 辛醇。
5。5 分析步驟
5。5。1 稱樣：稱取透過0。25mm（60號篩）孔徑篩的風乾試樣0。3g（含氮約1mg，精確到0。
0001g）。
5。5。2 土樣消煮：①不包括硝態和亞硝態氮的消煮：將試樣送入乾燥的消化管底部，加入2。0加速劑，加水約2mL溼潤試樣，再加8mL濃硫酸，搖勻。將消化管置於控溫消煮爐上，用小火加熱，約200℃，待管內反應緩和時（約10~15min），加強火力至375℃。
待消煮液和土粒全部變為灰白稍帶綠色後，再繼續消煮1h，冷卻，待蒸餾。在消煮試樣的同時，做兩份空的試驗，空白試驗除不加土壤外，其他操作和試樣一樣。
②包括硝態氮和亞硝態氮的消煮：將試樣送入乾燥的消化管底部，加1mL高錳酸鉀溶液，輕輕搖動消化管，緩緩加入2mL 1：1硫酸溶液，不斷轉動消化管，放置5 min後，再加入1滴辛醇。
透過長頸漏斗0。5g (±0。01g) 還原鐵粉送入消化管底部，瓶口蓋上彎頸漏斗，轉動消化管，使鐵粉與酸接觸，待劇烈反應停止時（約5min），將消化管置於控溫消煮爐上緩緩加熱45 min（管內土液應保持微沸，以不引起大量水分丟失為宜）。停止加熱，待消化管冷卻後，加2。
0g加速劑和8 mL濃硫酸，搖勻。按“不包括硝態和亞硝態氮的消煮”的步驟，消煮至試液完全變成黃綠色，再繼續消煮1 h，冷卻，蒸餾。在消煮試樣的同時，做兩份空白試驗。
5。5。3 氨的蒸餾和滴定：蒸餾前先按儀器使用說明書檢查定氮儀，並空蒸0。
5 h洗淨管道。待消煮液冷卻後，向消化管內加入約60 mL水和35 mL 400 g•L-1氫氧化鈉溶液，搖勻，置於定氮儀上。於三角瓶中加入25 mL 20 g•L-1 硼酸—指示劑混合液，將三角瓶置於定氮儀冷凝器的承接管下，管口插入硼酸溶液中，以免吸收不完全。
蒸餾5 min，用少量的水洗滌冷凝管的末端，洗液收入三角瓶內。每測完1個樣後用空試管裝清水清洗約2min。
用0。01 mol•L-1硫酸（或0。01 mol•L-1鹽酸）標準溶液滴定餾出液，由藍綠色至剛變為紅紫色。記錄所用酸標準溶液的體積。
空白測定所用酸標準溶液的體積，一般不得超過0。4 mL。
5。6 結果計算
土壤全氮（N），g •kg-1 = [c•(V-V0) ×0。014/m] ×1000
V0——滴定空白時所用酸標準溶液的體積，mL；
c——酸標準溶液的濃度，mol•L-1；
0．014——氮原子的毫摩爾質量；
m——風乾試樣質量，g；
1000——換算成每千克含量。
平行測定結果用算術均值表示，保留小數點後兩位。
5。7 精密度 平行測定結果允許相差：
土壤含氮量（g •kg-1） 允許絕對相差（g •kg-1）
>1 ≤0。
05
1~0。6 ≤0。04
<0。6 ≤0。03
5。8 註釋
①因試樣烘乾過程中可能使全氮量發生變化，因此土壤全氮用風乾樣品測定。
如果需要提供烘乾基含量，可測定土壤水分進行折算。折算公式為：
土壤全氮（烘乾基），g •kg-1 =土壤全氮（風乾基），g •kg-1×100/[100-ω（H2O）]
式中：ω（H2O）——風乾土水分含量，%。
②試樣的粒徑，這裡採用0。25mm孔徑篩，但如果含氮量高，稱量<0。5g時，則應透過0。149mm孔徑篩。
④某些還原鐵粉會有大量氮，在試劑選擇上應注意。
⑤消煮的溫度應控制在360~400℃範圍內，此時，消煮的土液保持微沸，硫酸蒸汽在消化管上部1/3處冷凝流回。超過400℃土液將劇烈沸騰，硫酸蒸汽達到消化管頂部甚至溢位，將引起硫酸銨的熱分解而導致氮素損失。
⑥蒸餾時間一般為5 min，但由於儀器型號及蒸餾電流設定不同，應首先作試驗確定，即用納氏試劑逐分鐘檢查蒸餾液中是否含有銨。
第六章 鹼解氮的測定（鹼解擴散法）
6。1 方法原理 在擴散皿中，用1。
0mol/LNaOH水解土壤，使易水解態氮(潛在有效氮)鹼解轉化為NH3，NH3 擴散後為H3BO3 所吸收。H3BO3 吸收液中的NH3 再用標準酸滴定，由此計算土壤中鹼解氮的含量。
6。2 主要儀器
擴散皿、半微量滴定管、恆溫箱。
6。3 試劑
6。3。1 1。0mol/LNaOH 溶液。稱取NaOH （化學純）40。OGg溶於水,冷卻後稀釋至1L。
6。3。2 20 g••L-1 H3BO3---指示劑溶液。
同5。4。4。
6。3。3 0．005mo 1/L（1/2H2SO4）標準溶液。量取H2SO4（化學純）2。83mL,加蒸餾水稀釋至5000mL，然後用標準鹼或硼酸標定之，此為0。0200mo1/L(1/2H2SO4)標準溶液,再將此標準液準確地稀釋4倍，即得0。
0050mo1/L(1/2H2SO4)標準液(注1)。
6。3。4 鹼性膠液。取阿拉伯膠40。0g 和水50mL在燒杯中熱溫至70—80 ℃ 攪拌促溶,約1h後放冷。加入甘油20mL和飽和K2CO3水溶液20mL，攪拌、放冷。
離心除去泡沫和不溶物，清液貯於具塞玻瓶中備用。
6。3。5 FeSO4•7H2O粉末。將FeSO4•7H2O（化學純）磨細，裝入密閉瓶中，存於陰涼處。
6。3。6 Ag2SO4飽和溶液。存於避光處。
6。4 操作步驟（注2）
稱取透過18號篩（1mm）風乾土樣2。00g，置於潔淨的擴散皿外室，輕輕旋轉擴散皿，使土樣均勻地鋪平。
取H3BO3—指示劑溶液2mL放於擴散皿內室，然後在擴散皿外室邊緣塗鹼性膠液，蓋上毛玻璃（注3），旋轉數次，使皿邊與毛玻璃完全黏合。
再漸漸轉開毛玻璃一邊，使擴散皿外室露出一條狹縫，迅速加入1 mol/L NaOH溶液10。0mL，立即蓋嚴，輕輕旋轉擴散皿，讓鹼溶液蓋住所有土壤。再用橡皮筋圈緊，使毛玻璃固定。隨後小心平放在40±1℃恆溫箱中，鹼解擴散24±0。5h後取出（可以觀察到內室應為藍色）內室吸收液中的NH3用0。
005或0。01mol/L(1/2H2SO4)標準液滴定(注4)。
在樣品測定的同時進行空白試驗，校正試劑和滴定誤差。
6。5 結果計算
鹼解氮（N）含量（mg/kg）=[ c(V－VO)×14。
0] ×10³/m
式中：C¬¬——0。005mol/L （1/2H2SO4)標準溶液的濃度（mol•L－1)；
V——樣品滴定時用去0。005mol•L－1（1/2H2SO4)標準液體積（mL）；
V0——空白試驗滴定時用去0。
005mol••L－1（1/2H2SO4)標準液體積（mL）；
14．0——氮原子的摩爾質量（g/mol-l)；M—樣品質量（g）；
10³——換算係數。
兩次平行測定結果允許絕對相差為5mg•kg－1。
6。6 註釋
注1：如要配非常準確的0。005mol•L－1/2H2SO4 標準液，則可以吸取—定量的NH4＋－N標準溶液，在樣品測定的同時，用相同條件的擴散法標定。例如，吸取5。00mg•kg-1NH4＋－N標準溶液(含NH4＋—N 0。
250mg)放入擴散皿外室,鹼化後擴散釋放的NH3經H3BO3吸收後，如滴定用去配好的稀標準H2SO4 液3。51mL,則標準H2SO4的農度為:
c(1/2H2SO4) = [0。00025/(3。51×0。014)]= 0。
00508mol/L
注2：如果要將土壤中NO3-—N 包括在內,測定時需加FeSO4。7H2 O粉，並以Ag2SO4為催化劑，使NO3-—N還原為NH3。而FeSO4 本身要消耗部分NaOH，所以測定時所用NaOH溶液的濃度須提高。
例如2g土加1。07mol•L-1 NaOH 10mL 、FeSO4。7H2O 0。2g 和飽和Ag2SO4溶液0。1mL進行鹼解還原。
注3：由於膠液的鹼性很強，在塗膠液和洗滌擴散時，必須特別細心，慎防汙染內室，造成錯誤。
注4：滴定時要用小玻璃棒小心攪動吸收液，切不可搖動擴散皿。
第七章 M3法土壤有效磷、速效鉀的測定
7。1 方法原理 M3浸提劑中的0。2mol/L HOAc—0。
25 mol/L NH4NO3形成了pH2。5的強緩衝體系，並可浸提出交換性K、Ca、Mg、Fe、Mn、Cu、Zn等陽離子；0。015 mol/L NH4F—0。013 mol/L HNO3可調控P從Ca、Al、Fe無機磷源中的解吸；0。001mol/L EDTA可浸出螯合態Cu、Zn、Mn 、Fe等，因此，M3浸提劑可同時提取土壤中有效的磷、鉀、鈣、鎂、鐵、錳、銅、鋅、硼等多種營養元素。
7。2 試劑與儀器
7。2。1 試劑
7。2。1。1 硝酸銨
7。2。1。2 氟化銨
7。2。1。3 冰乙酸
7。
2。1。4 硝酸
7。2。1。5 乙二胺四乙酸
7。2。1。6 酒石酸銻鉀
7。2。1。7 鉬酸銨
7。2。1。8 硫酸
7。2。1。
9 抗壞血酸
7。2。1。10 磷酸二氫鉀
7。2。1。11 M3貯備液[c（NH4F）=3。75 mol/L c（EDTA）=0。25 mol/L]：稱取氟化銨（分析純）138。9g溶於約600mL去離子水中，搖動，再加入乙二胺四乙酸（EDTA）73。
1g，溶解後用去超純水定容至1000mL，充分混勻後貯存於塑膠瓶中（在冰箱內可長期使用），可供5000個樣次使用，如工作量不大，可按比例減少貯備液數量。
7。2。1。12 M3浸提劑：用1000mL或2000mL量筒量取2000mL去離子水，加入5000mL塑膠桶中，稱取硝酸銨100。
0g，使之溶解，加入20。0mL M3貯備液，再加入冰乙酸（即17。4 mol/L）57。5 mL和濃HNO3 （HNO3，68%~70%，分析純）4。1mL，用量筒加水稀釋至5000mL，充分混合均勻，此液pH應為2。5±0。1（貯存於塑膠瓶中備用，可供100個樣次使用）。
7。2。1。13 鉬銻抗試劑：稱取酒石酸銻鉀[K（SbO）C4H4O6•1/2H2O，分析純]0。5g溶於100mL
去離子水，配製成0。5%的溶液。另稱取鉬酸銨[（NH4）6 Mo7O24•4H2O，分析純]10。
0g溶於450mL水中，慢慢地加入153 mL濃H2SO4（分析純），邊加邊攪動。再將100mL 0。5%酒石酸銻鉀溶液加入鉬酸銨溶液中，最後加水至1000mL，充分搖勻，貯存於棕色瓶中，此為鉬銻貯備液。
臨用前（當天）稱取抗壞血酸（即維生素C，分析純）1。
5g溶於100mL鉬銻貯備液中，混勻，此為鉬銻抗試劑，有效期24h，如保存於冰箱中則有效期較長。上述試劑中H2SO4的濃度為5。5 mol/L（1/2 H2SO4），鉬酸銨為1%，酒石酸銻鉀為0。05%，抗壞血酸為1。5%。
2。1。14 磷工作溶液[（P）＝5mg/L]：稱取105℃烘乾2h的磷酸二氫鉀（KH2PO4，分析純）0。2195g，置於400mL去離子水中，加入濃H2SO45mL（防長黴菌，可使溶液長期儲存），轉入1000mL容量瓶中，用水定容。此溶液為50 mg/L P標準溶液。
準確吸取此貯備溶液25。00mL，稀釋至250mL，即為5 mg/L P標準溶液（此稀溶液不宜久存）。
7。2。1。15 K貯備液[（K）＝100mg/L]：準確稱取氯化鉀KCl，105~110℃乾燥2h，分析純）01907g，溶於去離子水中，定容至1000 mL，搖勻後待用。
7。2。2 儀器
7。2。2。1 分光光度計。
7。2。2。2 火焰光度計。
7。2。2。3 恆溫振盪機（溫度控制25±℃）。
2。2。4 原子吸收分光光度計。
7。3 浸提步驟
用量樣器量取5。00 mL風乾土壤（過2mm尼龍篩），同時稱量並記錄其質量，於100mL塑膠瓶中，加入50。0mL M3浸提劑，蓋嚴後於往復振盪機（振盪強度為180r/min）上振盪5 min。
然後用幹濾紙過濾，收集濾液於50mL塑膠瓶中。整個浸提過程應在恆溫條件下進行，溫度控制在25±1℃。
另一種方法是：選用攪拌方法代替振盪提的方法：用量樣器量取5。00mL風乾土壤（過2mm尼龍篩），同時稱量並記錄其質量，用加液器加入50。
0mL M3浸提劑，用攪拌器攪拌5 min。然後用幹濾紙過濾，收集濾液於50mL塑膠瓶中。整個浸提過程應在恆溫條件下進行，溫度控制在25±1℃。
7。4 浸出液中有效養分的定量
7。4。1 M3有效磷的測定
準確吸取2。
00~10。00mL土壤浸出液（依肥力水平而異）於50mL容量瓶中，加水至約
30mL，加入5。00mL鉬銻抗試劑顯色，定容搖勻。顯色30 min後，在880nm處比色。如冬季氣溫較低時，注意保持顯色時溫度在150C以上，最好在恆溫室內溼色，以加快顯色速度。
測定的同時做空白校正。
工作曲線：準確吸取5mg/L P標準溶液0、1。00、2。00、 4。00 、6。00 、8。00mL，分別放入50 mL容量瓶中，加水至約30 mL，加入5。00 mL鉬銻抗試劑顯色，定容搖勻。顯色30min後，在880nm處比出色。
結果計算：
土壤M3-P，mg/L（或mg/kg）=[ρ（P）×V×D]/ [V0或（M）]
式中：
ρ——待測液中P濃度，μg/mL；
V——顯色液體積，50mL；
D——分取倍數，浸出液體積/吸取濾液體積；
V0（或M）——土樣體積，mL或土樣質量，g。
7。4。2 M3速效鉀的測定
M3浸出液中鉀可直接用火焰光度計測定。
工作曲線：準確吸取100 mg/L K標準貯備液0、1。00、2。50、5。00、10。00、15。00、20。
00mL,分別放入50 mL容量瓶中，用M3浸提劑定容，搖勻，即得0、2。00、5。00、10。00、20。00、30。00、40。00μg/mL K標準系列溶液。
土壤M3-K，mg/L（或mg/kg）=[ρ(K)×V]/[V0(或M)]
式中：ρ(K)——待測液中K濃度，μg/mL；
V——浸提劑體積，mL;
7。5 註釋
7。5。1 為了避免F—以CaF2形態沉澱的再吸附，應將浸提液劑的 pH控制在2。9 以下。配製Mehlich3浸提劑時應儘量準確，這樣可不必每次都測定pH。因為溶液中的F容易對玻璃電極或複合電極造成損壞。
7。5。2 玻璃皿不會造成汙染，但橡皮塞尤期是新塞子會嚴重引起Zn的汙染，建議最好使用塑膠瓶盛試液。如果同時測定大量與微量元素，玻、塑器皿最好事先在0。2% A1Cl3 •6H2O
或8%~10% HC1溶液中浸泡過夜,洗淨後備用,以防微量元素的汙染。
7。5。3 M3法的土壤浸出液常帶顏色，有粉紅色、淡黃色或橙黃色，深淺不一，因土而異。粉紅色可能與Mn含量高或浸提出的某些有機物有關，黃色可能與Fe含量高或有機物質有關。溶液顏色可加入活性C脫色，但會對Zn造成汙染，故以不加活性C為宜。
7。5。4 注意浸提溫度的控制。冬季氣溫較低時，可採取一些保溫措施。
7。5。5 比色液中NH4 和EDTA濃度時對P比色均有干擾，NH4 多時生成藍色沉澱，EDTA多時不顯色或生成白色沉澱（EDTA酸）。
試驗表時，在一般鉬銻搞比色法的條件下NH4 不得大於0。01 mol/L)。
7。5。6 研究發現,若在工作曲線中分別加入一定量的M3浸提劑,顯色後很快會在較高P濃度的各地出現沉澱,從而影響測定結果的準確性。故選用空白校正的方法消答試劑的誤差,即:根據未知樣品所吸取浸出的體積,相應地做空白測定(不加顯色劑),再從未知樣品的結果中扣除空白值。
7。5。7 若浸出液中鉀的濃度超出測定範圍，應用M3浸提劑稀釋後再測定。
7。5。8 使用AAS法測定有效Ca, Mg時，浸出液需要用M3浸提劑適當稀釋1~20倍後方可測定，可根據具體情況確定稀釋倍數。
7。5。9 如果條件具備，可直接用電感耦合等離子發射光譜儀（ICP—AES）進行測定，而不需要稀釋；而且在同一浸出液中可同時測定P、K、Na、Ca、Mg、Fe、 Mn、CU、Zn、B等多種元素。
5。10 使用AAS法測定有效微量元素Fe、Mn、CU、Zn時，浸出液需要M3浸提劑適當稀釋後方可測定。一般測Fe時，可稀釋1~10倍；測Mn時，可稀釋2~10倍；測CU、Zn一般不需要稀釋。可根據具體情況確定稀釋倍數。
都告訴你了，自己找。
第五章 土壤全氮的測定（凱氏蒸餾法）
5。1 方法提要 樣品在加速劑的參與下，用濃硫酸消煮時，各種含氮有機化合物，經過複雜的高溫分解反應，轉化為銨態氮。鹼化後蒸餾出來的氨用硼酸吸收，以酸標準溶液滴定，計算土壤全氮含量（不包括硝態氮）。
包括硝態和亞硝態氮的全氮測定，在樣品消煮前，需先用高錳酸鉀將樣品中的亞硝態氮氧化為硝態氮後，再用還原鐵粉使全部硝態氮還原，轉化成銨態氮。
5。2 適用範圍 本方法適用於各類土壤全氮含量的測定。
5。
3 主要儀器裝置
5。3。1 消化管（與消煮爐、定氮儀配套），容積250mL。
5。3。2 定氮儀。
5。3。3 可控溫鋁錠消煮爐（升溫不低於400℃）。
5。
3。4 半微量滴定管，10mL。
5。3。5 分析天平（精確到0。0001g）。
5。4 試劑
5。4。1 硫酸 [ρ（H2SO4）=1。84g•mL-1]；
5。
4。2 硫酸標準溶液 [c（1/2H2SO4）=0。01mol•L-1]或鹽酸標準溶液[c（HCl）=0。01mol•L-1]：配製及標定參見附錄1。
5。4。3 氫氧化鈉溶液 [ρ（NaOH）=400g•L-1 ]：稱取400g氫氧化鈉溶於水中，稀釋至1L。
5。4。4 硼酸—指示劑混合液。
硼酸溶液 [ρ（H3BO3）=20g•L-1]：稱取硼酸20。00g溶於水中，稀釋至1L。
混合指示劑：稱取0。5g溴甲酚綠和0。1g甲基紅於專用玻璃研缽中，加入少量95%乙醇，研磨至指示劑全部溶解後，加95%乙醇至100mL。
使用前，每升硼酸溶液中加5mL混合指示劑，並用稀酸或稀鹼調節至紅紫色（PH約4。5）。此液放置時間不宜過長，如在使用過程中PH有變化，需隨時用稀酸或稀鹼調節。
5。4。5 加速劑：稱取100g硫酸鉀，10g硫酸銅（CuSO4•5H2O）,1g硒粉於研缽中研細，必須充分混合均勻。
5。4。6 高錳酸鉀溶液[ρ（KMnO4）=50g•L-1 ]：稱取25g高錳酸鉀溶於500mL水，貯於棕色
瓶中。
5。4。7 硫酸溶液（1：1）。
5。
4。8 還原鐵粉：磨細透過0。149mm孔徑篩。
5。4。9 辛醇。
5。5 分析步驟
5。5。1 稱樣：稱取透過0。25mm（60號篩）孔徑篩的風乾試樣0。3g（含氮約1mg，精確到0。
0001g）。
5。5。2 土樣消煮：①不包括硝態和亞硝態氮的消煮：將試樣送入乾燥的消化管底部，加入2。0加速劑，加水約2mL溼潤試樣，再加8mL濃硫酸，搖勻。將消化管置於控溫消煮爐上，用小火加熱，約200℃，待管內反應緩和時（約10~15min），加強火力至375℃。
待消煮液和土粒全部變為灰白稍帶綠色後，再繼續消煮1h，冷卻，待蒸餾。在消煮試樣的同時，做兩份空的試驗，空白試驗除不加土壤外，其他操作和試樣一樣。
②包括硝態氮和亞硝態氮的消煮：將試樣送入乾燥的消化管底部，加1mL高錳酸鉀溶液，輕輕搖動消化管，緩緩加入2mL 1：1硫酸溶液，不斷轉動消化管，放置5 min後，再加入1滴辛醇。
透過長頸漏斗0。5g (±0。01g) 還原鐵粉送入消化管底部，瓶口蓋上彎頸漏斗，轉動消化管，使鐵粉與酸接觸，待劇烈反應停止時（約5min），將消化管置於控溫消煮爐上緩緩加熱45 min（管內土液應保持微沸，以不引起大量水分丟失為宜）。停止加熱，待消化管冷卻後，加2。
0g加速劑和8 mL濃硫酸，搖勻。按“不包括硝態和亞硝態氮的消煮”的步驟，消煮至試液完全變成黃綠色，再繼續消煮1 h，冷卻，蒸餾。在消煮試樣的同時，做兩份空白試驗。
5。5。3 氨的蒸餾和滴定：蒸餾前先按儀器使用說明書檢查定氮儀，並空蒸0。
5 h洗淨管道。待消煮液冷卻後，向消化管內加入約60 mL水和35 mL 400 g•L-1氫氧化鈉溶液，搖勻，置於定氮儀上。於三角瓶中加入25 mL 20 g•L-1 硼酸—指示劑混合液，將三角瓶置於定氮儀冷凝器的承接管下，管口插入硼酸溶液中，以免吸收不完全。
蒸餾5 min，用少量的水洗滌冷凝管的末端，洗液收入三角瓶內。每測完1個樣後用空試管裝清水清洗約2min。
用0。01 mol•L-1硫酸（或0。01 mol•L-1鹽酸）標準溶液滴定餾出液，由藍綠色至剛變為紅紫色。記錄所用酸標準溶液的體積。
空白測定所用酸標準溶液的體積，一般不得超過0。4 mL。
5。6 結果計算
土壤全氮（N），g •kg-1 = [c•(V-V0) ×0。014/m] ×1000
V0——滴定空白時所用酸標準溶液的體積，mL；
c——酸標準溶液的濃度，mol•L-1；
0．014——氮原子的毫摩爾質量；
m——風乾試樣質量，g；
1000——換算成每千克含量。
平行測定結果用算術均值表示，保留小數點後兩位。
5。7 精密度 平行測定結果允許相差：
土壤含氮量（g •kg-1） 允許絕對相差（g •kg-1）
>1 ≤0。
05
1~0。6 ≤0。04
<0。6 ≤0。03
5。8 註釋
①因試樣烘乾過程中可能使全氮量發生變化，因此土壤全氮用風乾樣品測定。
如果需要提供烘乾基含量，可測定土壤水分進行折算。折算公式為：
土壤全氮（烘乾基），g •kg-1 =土壤全氮（風乾基），g •kg-1×100/[100-ω（H2O）]
式中：ω（H2O）——風乾土水分含量，%。
②試樣的粒徑，這裡採用0。25mm孔徑篩，但如果含氮量高，稱量<0。5g時，則應透過0。149mm孔徑篩。
④某些還原鐵粉會有大量氮，在試劑選擇上應注意。
⑤消煮的溫度應控制在360~400℃範圍內，此時，消煮的土液保持微沸，硫酸蒸汽在消化管上部1/3處冷凝流回。超過400℃土液將劇烈沸騰，硫酸蒸汽達到消化管頂部甚至溢位，將引起硫酸銨的熱分解而導致氮素損失。
⑥蒸餾時間一般為5 min，但由於儀器型號及蒸餾電流設定不同，應首先作試驗確定，即用納氏試劑逐分鐘檢查蒸餾液中是否含有銨。
第六章 鹼解氮的測定（鹼解擴散法）
6。1 方法原理 在擴散皿中，用1。
0mol/LNaOH水解土壤，使易水解態氮(潛在有效氮)鹼解轉化為NH3，NH3 擴散後為H3BO3 所吸收。H3BO3 吸收液中的NH3 再用標準酸滴定，由此計算土壤中鹼解氮的含量。
6。2 主要儀器
擴散皿、半微量滴定管、恆溫箱。
6。3 試劑
6。3。1 1。0mol/LNaOH 溶液。稱取NaOH （化學純）40。OGg溶於水,冷卻後稀釋至1L。
6。3。2 20 g••L-1 H3BO3---指示劑溶液。
同5。4。4。
6。3。3 0．005mo 1/L（1/2H2SO4）標準溶液。量取H2SO4（化學純）2。83mL,加蒸餾水稀釋至5000mL，然後用標準鹼或硼酸標定之，此為0。0200mo1/L(1/2H2SO4)標準溶液,再將此標準液準確地稀釋4倍，即得0。
0050mo1/L(1/2H2SO4)標準液(注1)。
6。3。4 鹼性膠液。取阿拉伯膠40。0g 和水50mL在燒杯中熱溫至70—80 ℃ 攪拌促溶,約1h後放冷。加入甘油20mL和飽和K2CO3水溶液20mL，攪拌、放冷。
離心除去泡沫和不溶物，清液貯於具塞玻瓶中備用。
6。3。5 FeSO4•7H2O粉末。將FeSO4•7H2O（化學純）磨細，裝入密閉瓶中，存於陰涼處。
6。3。6 Ag2SO4飽和溶液。存於避光處。
6。4 操作步驟（注2）
稱取透過18號篩（1mm）風乾土樣2。00g，置於潔淨的擴散皿外室，輕輕旋轉擴散皿，使土樣均勻地鋪平。
取H3BO3—指示劑溶液2mL放於擴散皿內室，然後在擴散皿外室邊緣塗鹼性膠液，蓋上毛玻璃（注3），旋轉數次，使皿邊與毛玻璃完全黏合。
再漸漸轉開毛玻璃一邊，使擴散皿外室露出一條狹縫，迅速加入1 mol/L NaOH溶液10。0mL，立即蓋嚴，輕輕旋轉擴散皿，讓鹼溶液蓋住所有土壤。再用橡皮筋圈緊，使毛玻璃固定。隨後小心平放在40±1℃恆溫箱中，鹼解擴散24±0。5h後取出（可以觀察到內室應為藍色）內室吸收液中的NH3用0。
005或0。01mol/L(1/2H2SO4)標準液滴定(注4)。
在樣品測定的同時進行空白試驗，校正試劑和滴定誤差。
6。5 結果計算
鹼解氮（N）含量（mg/kg）=[ c(V－VO)×14。
0] ×10³/m
式中：C¬¬——0。005mol/L （1/2H2SO4)標準溶液的濃度（mol•L－1)；
V——樣品滴定時用去0。005mol•L－1（1/2H2SO4)標準液體積（mL）；
V0——空白試驗滴定時用去0。
005mol••L－1（1/2H2SO4)標準液體積（mL）；
14．0——氮原子的摩爾質量（g/mol-l)；M—樣品質量（g）；
10³——換算係數。
兩次平行測定結果允許絕對相差為5mg•kg－1。
6。6 註釋
注1：如要配非常準確的0。005mol•L－1/2H2SO4 標準液，則可以吸取—定量的NH4＋－N標準溶液，在樣品測定的同時，用相同條件的擴散法標定。例如，吸取5。00mg•kg-1NH4＋－N標準溶液(含NH4＋—N 0。
250mg)放入擴散皿外室,鹼化後擴散釋放的NH3經H3BO3吸收後，如滴定用去配好的稀標準H2SO4 液3。51mL,則標準H2SO4的農度為:
c(1/2H2SO4) = [0。00025/(3。51×0。014)]= 0。
00508mol/L
注2：如果要將土壤中NO3-—N 包括在內,測定時需加FeSO4。7H2 O粉，並以Ag2SO4為催化劑，使NO3-—N還原為NH3。而FeSO4 本身要消耗部分NaOH，所以測定時所用NaOH溶液的濃度須提高。
例如2g土加1。07mol•L-1 NaOH 10mL 、FeSO4。7H2O 0。2g 和飽和Ag2SO4溶液0。1mL進行鹼解還原。
注3：由於膠液的鹼性很強，在塗膠液和洗滌擴散時，必須特別細心，慎防汙染內室，造成錯誤。
注4：滴定時要用小玻璃棒小心攪動吸收液，切不可搖動擴散皿。
第七章 M3法土壤有效磷、速效鉀的測定
7。1 方法原理 M3浸提劑中的0。2mol/L HOAc—0。
25 mol/L NH4NO3形成了pH2。5的強緩衝體系，並可浸提出交換性K、Ca、Mg、Fe、Mn、Cu、Zn等陽離子；0。015 mol/L NH4F—0。013 mol/L HNO3可調控P從Ca、Al、Fe無機磷源中的解吸；0。001mol/L EDTA可浸出螯合態Cu、Zn、Mn 、Fe等，因此，M3浸提劑可同時提取土壤中有效的磷、鉀、鈣、鎂、鐵、錳、銅、鋅、硼等多種營養元素。
7。2 試劑與儀器
7。2。1 試劑
7。2。1。1 硝酸銨
7。2。1。2 氟化銨
7。2。1。3 冰乙酸
7。
2。1。4 硝酸
7。2。1。5 乙二胺四乙酸
7。2。1。6 酒石酸銻鉀
7。2。1。7 鉬酸銨
7。2。1。8 硫酸
7。2。1。
9 抗壞血酸
7。2。1。10 磷酸二氫鉀
7。2。1。11 M3貯備液[c（NH4F）=3。75 mol/L c（EDTA）=0。25 mol/L]：稱取氟化銨（分析純）138。9g溶於約600mL去離子水中，搖動，再加入乙二胺四乙酸（EDTA）73。
1g，溶解後用去超純水定容至1000mL，充分混勻後貯存於塑膠瓶中（在冰箱內可長期使用），可供5000個樣次使用，如工作量不大，可按比例減少貯備液數量。
7。2。1。12 M3浸提劑：用1000mL或2000mL量筒量取2000mL去離子水，加入5000mL塑膠桶中，稱取硝酸銨100。
0g，使之溶解，加入20。0mL M3貯備液，再加入冰乙酸（即17。4 mol/L）57。5 mL和濃HNO3 （HNO3，68%~70%，分析純）4。1mL，用量筒加水稀釋至5000mL，充分混合均勻，此液pH應為2。5±0。1（貯存於塑膠瓶中備用，可供100個樣次使用）。
7。2。1。13 鉬銻抗試劑：稱取酒石酸銻鉀[K（SbO）C4H4O6•1/2H2O，分析純]0。5g溶於100mL
去離子水，配製成0。5%的溶液。另稱取鉬酸銨[（NH4）6 Mo7O24•4H2O，分析純]10。
0g溶於450mL水中，慢慢地加入153 mL濃H2SO4（分析純），邊加邊攪動。再將100mL 0。5%酒石酸銻鉀溶液加入鉬酸銨溶液中，最後加水至1000mL，充分搖勻，貯存於棕色瓶中，此為鉬銻貯備液。
臨用前（當天）稱取抗壞血酸（即維生素C，分析純）1。
5g溶於100mL鉬銻貯備液中，混勻，此為鉬銻抗試劑，有效期24h，如保存於冰箱中則有效期較長。上述試劑中H2SO4的濃度為5。5 mol/L（1/2 H2SO4），鉬酸銨為1%，酒石酸銻鉀為0。05%，抗壞血酸為1。5%。
7。
2。1。14 磷工作溶液[（P）＝5mg/L]：稱取105℃烘乾2h的磷酸二氫鉀（KH2PO4，分析純）0。2195g，置於400mL去離子水中，加入濃H2SO45mL（防長黴菌，可使溶液長期儲存），轉入1000mL容量瓶中，用水定容。此溶液為50 mg/L P標準溶液。
準確吸取此貯備溶液25。00mL，稀釋至250mL，即為5 mg/L P標準溶液（此稀溶液不宜久存）。
7。2。1。15 K貯備液[（K）＝100mg/L]：準確稱取氯化鉀KCl，105~110℃乾燥2h，分析純）01907g，溶於去離子水中，定容至1000 mL，搖勻後待用。
7。2。2 儀器
7。2。2。1 分光光度計。
7。2。2。2 火焰光度計。
7。2。2。3 恆溫振盪機（溫度控制25±℃）。
7。
2。2。4 原子吸收分光光度計。
7。3 浸提步驟
用量樣器量取5。00 mL風乾土壤（過2mm尼龍篩），同時稱量並記錄其質量，於100mL塑膠瓶中，加入50。0mL M3浸提劑，蓋嚴後於往復振盪機（振盪強度為180r/min）上振盪5 min。
然後用幹濾紙過濾，收集濾液於50mL塑膠瓶中。整個浸提過程應在恆溫條件下進行，溫度控制在25±1℃。
另一種方法是：選用攪拌方法代替振盪提的方法：用量樣器量取5。00mL風乾土壤（過2mm尼龍篩），同時稱量並記錄其質量，用加液器加入50。
0mL M3浸提劑，用攪拌器攪拌5 min。然後用幹濾紙過濾，收集濾液於50mL塑膠瓶中。整個浸提過程應在恆溫條件下進行，溫度控制在25±1℃。
7。4 浸出液中有效養分的定量
7。4。1 M3有效磷的測定
準確吸取2。
00~10。00mL土壤浸出液（依肥力水平而異）於50mL容量瓶中，加水至約
30mL，加入5。00mL鉬銻抗試劑顯色，定容搖勻。顯色30 min後，在880nm處比色。如冬季氣溫較低時，注意保持顯色時溫度在150C以上，最好在恆溫室內溼色，以加快顯色速度。
測定的同時做空白校正。
工作曲線：準確吸取5mg/L P標準溶液0、1。00、2。00、 4。00 、6。00 、8。00mL，分別放入50 mL容量瓶中，加水至約30 mL，加入5。00 mL鉬銻抗試劑顯色，定容搖勻。顯色30min後，在880nm處比出色。
結果計算：
土壤M3-P，mg/L（或mg/kg）=[ρ（P）×V×D]/ [V0或（M）]
式中：
ρ——待測液中P濃度，μg/mL；
V——顯色液體積，50mL；
D——分取倍數，浸出液體積/吸取濾液體積；
V0（或M）——土樣體積，mL或土樣質量，g。
7。4。2 M3速效鉀的測定
M3浸出液中鉀可直接用火焰光度計測定。
工作曲線：準確吸取100 mg/L K標準貯備液0、1。00、2。50、5。00、10。00、15。00、20。
00mL,分別放入50 mL容量瓶中，用M3浸提劑定容，搖勻，即得0、2。00、5。00、10。00、20。00、30。00、40。00μg/mL K標準系列溶液。
結果計算：
土壤M3-K，mg/L（或mg/kg）=[ρ(K)×V]/[V0(或M)]
式中：ρ(K)——待測液中K濃度，μg/mL；
V——浸提劑體積，mL;
V0（或M）——土樣體積，mL或土樣質量，g。
7。5 註釋
7。5。1 為了避免F—以CaF2形態沉澱的再吸附，應將浸提液劑的 pH控制在2。9 以下。配製Mehlich3浸提劑時應儘量準確，這樣可不必每次都測定pH。因為溶液中的F容易對玻璃電極或複合電極造成損壞。
7。5。2 玻璃皿不會造成汙染，但橡皮塞尤期是新塞子會嚴重引起Zn的汙染，建議最好使用塑膠瓶盛試液。如果同時測定大量與微量元素，玻、塑器皿最好事先在0。2% A1Cl3 •6H2O
或8%~10% HC1溶液中浸泡過夜,洗淨後備用,以防微量元素的汙染。
7。5。3 M3法的土壤浸出液常帶顏色，有粉紅色、淡黃色或橙黃色，深淺不一，因土而異。粉紅色可能與Mn含量高或浸提出的某些有機物有關，黃色可能與Fe含量高或有機物質有關。溶液顏色可加入活性C脫色，但會對Zn造成汙染，故以不加活性C為宜。
7。5。4 注意浸提溫度的控制。冬季氣溫較低時，可採取一些保溫措施。
7。5。5 比色液中NH4 和EDTA濃度時對P比色均有干擾，NH4 多時生成藍色沉澱，EDTA多時不顯色或生成白色沉澱（EDTA酸）。
試驗表時，在一般鉬銻搞比色法的條件下NH4 不得大於0。01 mol/L)。
7。5。6 研究發現,若在工作曲線中分別加入一定量的M3浸提劑,顯色後很快會在較高P濃度的各地出現沉澱,從而影響測定結果的準確性。故選用空白校正的方法消答試劑的誤差,即:根據未知樣品所吸取浸出的體積,相應地做空白測定(不加顯色劑),再從未知樣品的結果中扣除空白值。
7。5。7 若浸出液中鉀的濃度超出測定範圍，應用M3浸提劑稀釋後再測定。
7。5。8 使用AAS法測定有效Ca, Mg時，浸出液需要用M3浸提劑適當稀釋1~20倍後方可測定，可根據具體情況確定稀釋倍數。
7。5。9 如果條件具備，可直接用電感耦合等離子發射光譜儀（ICP—AES）進行測定，而不需要稀釋；而且在同一浸出液中可同時測定P、K、Na、Ca、Mg、Fe、 Mn、CU、Zn、B等多種元素。
7。
5。10 使用AAS法測定有效微量元素Fe、Mn、CU、Zn時，浸出液需要M3浸提劑適當稀釋後方可測定。一般測Fe時，可稀釋1~10倍；測Mn時，可稀釋2~10倍；測CU、Zn一般不需要稀釋。可根據具體情況確定稀釋倍數。
都告訴你了，自己找。