又稱 - 共軛.是指兩個以上雙鍵(或三鍵)以單鍵相聯結時所發生的 電子的離位作用.英戈爾德,C.K.稱這種效應為仲介效應,並且認為,共軛體系中這種電子的位移是由有關各原子的電負性和 p 軌道的大小(或主量子數)決定的.據此若在簡單的正常共軛體系中發生以下的電子離位作用:(例如:CH2 CH—CH CH2、CH2 CH—CH O).Y 原子的電負性和它的 p 軌道半徑愈大,則它吸引 電子的能力也愈大,愈有利於基團—X Y從基準雙鍵 A B—吸引 電子的共軛效應(如同右邊的箭頭所示).與此相反,如果A原子的電負性和它的 p 軌道半徑愈大,則它釋放電子使其向 Y 原子移動的能力愈小,愈不利於向—X Y基團方向給電子的共軛效應.中間原子 B 和 X 的特性也與共軛效應直接相關.
多電子共軛效應
又稱 p- 共軛.在簡單的多電子共軛體系中,Z 為一個帶有 p 電子對 (或稱 n電子)的原子或基團.這樣的共軛體系中,除 Z 能形成 d- 共軛情況外,都有向基準雙鍵 A B—方向給電子的共軛效應:(例如 等).Z 原子的一對 p 電子的作用,類似正常共軛體系中的—X Y基團.
正常共軛效應
又稱 - 共軛.是指兩個以上雙鍵(或三鍵)以單鍵相聯結時所發生的 電子的離位作用.英戈爾德,C.K.稱這種效應為仲介效應,並且認為,共軛體系中這種電子的位移是由有關各原子的電負性和 p 軌道的大小(或主量子數)決定的.據此若在簡單的正常共軛體系中發生以下的電子離位作用:(例如:CH2 CH—CH CH2、CH2 CH—CH O).Y 原子的電負性和它的 p 軌道半徑愈大,則它吸引 電子的能力也愈大,愈有利於基團—X Y從基準雙鍵 A B—吸引 電子的共軛效應(如同右邊的箭頭所示).與此相反,如果A原子的電負性和它的 p 軌道半徑愈大,則它釋放電子使其向 Y 原子移動的能力愈小,愈不利於向—X Y基團方向給電子的共軛效應.中間原子 B 和 X 的特性也與共軛效應直接相關.
多電子共軛效應
又稱 p- 共軛.在簡單的多電子共軛體系中,Z 為一個帶有 p 電子對 (或稱 n電子)的原子或基團.這樣的共軛體系中,除 Z 能形成 d- 共軛情況外,都有向基準雙鍵 A B—方向給電子的共軛效應:(例如 等).Z 原子的一對 p 電子的作用,類似正常共軛體系中的—X Y基團.
超共軛效應
又稱 - 共軛,它是由一個烷基的 C—H 鍵的 鍵電子與相鄰的 鍵電子互相重疊而產生的一種共軛現象.依照多電子共軛的理論,一個C—H鍵或整個CH基團可作為一個假原子來看待,有如結構式 中的 Z 原子:(例如 CH2 CH—CH3、O CH—CH3等) .超共軛效應存在於烷基連線在不飽和鍵上的化合物中,超共軛效應的大小由烷基中 -H 原子的數目多少而定,甲基最強,第三丁基最弱.超共軛效應比一般正常共軛效應和多電子共軛效應弱得多.
同共軛效應
又稱 p 軌道與 p 軌道的 型重疊.甲基以上的烷基,除有超共軛效應外,還可能產生同共軛效應.所有同共軛效應,原是指 碳原子上的 C—H 鍵與鄰近的 鍵間的相互作用.大量的化學活性和電子光譜的資料表明,在丙烯基離子和類似的烯羰基中,存在一種特殊的 p- 或 - 共軛現象,即所謂同共軛效應:在丙烯基離子中是烯碳原子上的 p 軌道,與正碳離子( )上的空p軌道,作型的部分重疊;而在類似的烯羰基中,則是羰基碳原子的 p軌道與烯碳原子( )的p軌道作 型的部分重疊: