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    滴定方法主要有以下4種:①直接滴定。即用標準EDTA溶液直接滴定金屬離子,以一適當指示劑確定終點;由於反應過程釋出H+,須使用緩衝溶液以維持pH恆定。對在控制pH下易水解的金屬,還須加入輔助絡合劑以抑制之。②回滴法。對某些金屬,容易水解或與EDTA絡合緩慢,或者沒有適於直接滴定的指示劑,可加入過量EDTA,然後用一適當金屬回滴。③置換滴定 。若待測金屬MⅠ能參與置換反應

    且各穩定常數值符合>>108,則MⅠ可定量地置換,然後用EDTA滴定,從而間接求出MⅠ。另一種置換滴定法是用一種比EDTA更強的絡合劑HnZ置換MⅠ-EDTA絡合物中的EDTA,用MⅡ滴定。④間接滴定。主要用於滴定那些與EDTA弱絡合的陽離子,或不與EDTA絡合的陰離子。例如,在適宜條件下,加入一定量的鉍鹽沉澱磷酸根為磷酸鹽,然後用EDTA滴定過量的鉍而間接測得磷。

    絡合滴定使用的指示劑多為金屬指示劑。這些金屬指示劑必須要與金屬絡合後呈相當深的顏色,絡合物的lgK>5才有足夠的靈敏度;指示劑絡合物的穩定性要比EDTA絡合物的穩定性約低3個lgK單位,終點才敏銳。

    此外,在同一pH下,遊離指示劑與指示劑絡合物要有顯著不同的顏色。金屬指示劑中能產生熒光的則稱為金屬熒光指示劑。也可以使用儀器確定終點,如電位分析法,庫侖滴定法,安培滴定法,分光光度滴定法等,既可提高靈敏度和準確度,也可用於測定微量元素。

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