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  • 1 # 手機使用者85328831876

    鮑林給出過一個經驗規則,對 (HO)mXOn,n 越大,(HO)mXO 酸性越強。HClO4 的 n = 3,H2SO4 的 n = 2。

    Ricci 在 1948 年給出了含氧酸的 pKa 的經驗公式:

    pKa = 8 - 9 * m + 4 * n"

    其中:

    m 為 X 的形式電荷n" 是非羥基的 O 數目

    這個規則在很多場合下很有效,比如 (括號中數字是電離常數的負對數 pKa,pKa 越大,酸性越弱):

    HClO (7.46) < HClO2 (1.96) < HClO3 (-2) < HClO4 (-7.3~-8)

    H3BO3 (9.23) < "H2CO3" (6.37) < H2SO4 (-3) < HClO4

    H3PO4 和 H2CO3 的 n = 1,但是 H3PO4 更強。不過水中的“碳酸”基本上是水合二氧化碳,碳酸本身的 pKa 約 2-3,和 H3PO4 相當。而且對於這樣簡單一個規則,實在不應該期望更多了。

    這個規則的本質是中心元素 X 的高價態使得 X-O 電子雲偏向中心元素,H-O 電子雲偏向 O,因此 H-O 更容易異裂,酸式電離更為有利:

    ~X-O-H = ~X-O- + H+

    這樣,也就知道為什麼:

    H2SeO3 (2.46) < H2SO3 (1.81)

    HIO3 (0.77) < HClO3 (-2)

    另外注意,因為水的拉平效應 (水中最強酸為水合質子 H3O+),水溶液中 HClO4 和 H2SO4 都不能表現出更強的酸性 (但可以表現出電離常數的差異)。

    另外,上面只是一種經驗性質的解釋,類似於中醫把脈,切不可當作大棍隨意舞動。更精確的解釋可不簡單——2004 年有人計算過 H2SO4 的 pKa,結果是 -6~-8,然後很坦然地表示:嗯,計算值明顯偏低。

  • 中秋節和大豐收的關聯?
  • 帝豪gl好呀,還是繽瑞好呀?