銅氨離子為什麼是內軌型化合物

1．外軌型配合物

當配位原子的電負性較大，如鹵素、氧等，它們不易給出孤對電子，對中心離子影響較小，使中心離子原有的電子層構型不變，僅用外層空軌道ns、np、nd 雜化，生成數目相同、能量相等的雜化軌道與配體結合。這類配合物稱外軌型配合物(outer orbital coordination compound)。例如，[Fe(HO)]配離子，Fe離子的價電子層結構為3d ，當Fe與HO配位形成配離子時，Fe原有的電子層結構不變，用一個4s、三個4p 和二個4d 軌道組合成六個spd雜化軌道，接受六個HO分子中氧原子所提供的孤對電子，形成六個配位鍵。

2．內軌型配合物

當配位原子的電負性較小，如碳、氮等，較易給出孤對電子，對中心離子的影響較大，使其價電子層結構發生變化，(n-1)d 軌道上的成單電子被強行配對，空出內層能量較低的(n-1)d 軌道與n層的s、p 軌道雜化，形成數目相同，能量相等的雜化軌道與配體結合。這類配合物稱內軌型配合物(inner orbital coordination compound)。例如[Fe(CN)]配離子中的Fe離子在配體CN離子影響下，3d 軌道中的六個成單電子重排佔據3個d 軌道，剩餘2個空的3d 軌道同外層4s、4p 軌道形成6個dsp雜化軌道與6個CN成鍵，形成八面體配合物。這類內軌型配合物的鍵能較大、穩定性較高，在水中不易離解。