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  • 1 # 伶俜as

    一。硫酸分子中有兩個S→O配位鍵。結構式如下:

    O

    H--O---S---O---H

    O

    硫酸中,非羥基氧與中心原子硫的成鍵包含3個。

    第一個是最主要的,強度最大,為硫向氧的配位鍵(因為雙鍵需要有一個鍵是π鍵,而硫sp3雜化後,沒有可用的p軌道與氧原子的p軌道肩並肩重疊了,所以這裡是配位鍵),按照電子雲形狀來看屬於σ鍵(頭碰頭)。為硫的sp3雜化軌道與氧的空的p軌道重疊(氧原子2p軌道發生重排),硫提供一對電子。

    後兩個鍵是一樣的,為氧的2個含有孤電子對的2p軌道向硫原子的空的3d軌道配位,按照電子雲形狀來看屬於π鍵(肩並肩),稱為d-p反饋π鍵。這個鍵很弱,每個鍵的強度都不如σ鍵的一半。所以硫酸中它們之間的鍵的強度在單鍵和雙鍵之間,更接近於雙鍵。在畫結構式時,可以用雙鍵的符號表示,也可以只用一個配位鍵的符號表示,或者把3個配位鍵全部畫出來(此種畫法實際應用時較少,多見於講解鍵型時使用,之後就都簡寫為配位鍵或雙鍵了)。

    二。硼酸是一元極弱酸,但是有些教科書及手冊上提到硼酸為三元酸,三級電離常數。1930年F.L.Hahn等人的論文中,測得硼酸的pKa1為9.24,pka2為12.74,pka3為13.4。後來N.Ingri等人在上世紀60年代對這一問題做了深入研究,用電位法研究了硼酸的平衡,未證實水溶液中有平均電荷數小於-1的硼酸根離子存在,即溶液中沒有HBO3 2-或BO3 3-等高價陰離子存在。中國學者宋立珠,周曉鴻等人透過理論計算也證明不應該有二級、三級電離。用實驗方法未能證明硼酸有二級及三級離解平衡,只能認為硼酸為一元酸。有些教科書及手冊用Ka1表示硼酸的離解常數是不妥的,因為它使人產生硼酸在水溶液中有多級離解的不正確概念,故建議改為Ka表示。

    電離(實為水解)方程式:B(OH)3 + H2O =====【B(OH)4】- + H+

    三。氫氧化鋁是弱鹼,會部分電離出氫氧根離子:Al(OH)3 ====Al3+ + 3OH-,但因電離程度弱,氫氧化鋁只顯極弱的鹼性。

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