第一類，金屬或氣體與它們相應的離子溶液組成的電極，如銅在CuSO4溶液中組成的電極。氣體電極常見的有氫電極，電極構成用下列符號表示： Pt，H2(PH2)｜H+(aH+) 也有對陰離子可逆的氣體電極，如Pt，C12(Pcl2)｜Cl-(acl-) 在水溶液中不易實現這裡所示的氯電極，因為在含Cl-離子的水溶液中通氯氣時，會有生成次氯酸根等反應。但在研究熔鹽反應時，氯電極體系是常用的參比電極之一。熔鹽中相對氯電極的電極電位有表. 第二類是含有難溶鹽的電極，如銀-氯化銀電極，汞-甘汞電極，通常是由在金屬表面上覆蓋一層該金屬的難溶鹽所組成。銻-氧化銻電極也是一種常用的第二類電極。由於甘汞電極容易製備，價格相對低廉，電極穩定，重複性好，所以使用更廣泛。甘汞電極製備是在汞上面放置一層氯化亞汞糊(由汞、甘汞及數滴氯化鉀溶液在瑪瑙研缽中研磨而成)，注入氯化鉀溶液即成。這類電極可表示為Hg，Hg2Cl2(s)｜KCl(a)。 為了減少濃差的影響，參比電極中的溶液最好與所研究的溶液組成相近，例如，研究氯化物溶液通常使用氯化物甘汞電極，研究硫酸鹽時可使用硫酸鹽甘汞電極，即由汞-硫酸亞汞-硫酸(或硫酸鹽)溶液組成的參比電極。製備方法與氯化物甘汞電極相同。如硫酸亞汞難以獲得時，也可以用陽極氧化的方法制備，即在汞上放入所需的稀硫酸溶液(濃度與研究物件接近)，然後，將汞極接上電源的正極，通以極小的電流(電流密度大時會形成高價汞鹽)，汞上面逐漸形成一層Hg2s04晶體即可。然後斷電放置到電極電位穩定即可使用。如果研究溶液是鹼性溶液，最好使用含有稀鹼溶液的Hg0／Hg電極。 第三類是由惰性導電體(常為鉑)插入氧化-還原離子對的溶液中構成的電極，又稱氧化-還原電極。例如，鉑電極插入Fe2+／Fe3+離子對的溶液. 另外實驗室中還常用一種氫醌-醌電極，是由鉑金片插入氫醌-醌溶液中所組成，它實際上是對氫離子可逆的電極，可用於測定溶液的pH，pH<10時可獲得準確的結果。