一戰時的同盟國主要是德國、奧匈帝國、奧斯曼和保加利亞。此外還有它們的僕從國和一些盟友。

主要勢力

奧地利-匈牙利帝國：1914年6月薩拉熱窩事件發生，成為一戰的導火索。雖然塞爾維亞處於妥協答應了奧匈帝國提出的大部分要求，但奧匈帝國認為這些遠遠不夠，並且以此為藉口出兵塞爾維亞。儘管俄羅斯警告奧匈帝國一旦塞爾維亞被入侵俄羅斯絕不會坐視不管，在德國的支援下奧匈帝國最終於同年7月28日對塞爾維亞發動了侵略——奧匈帝國認為有德國的介入，俄國不敢貿然介入戰爭，最終這場戰爭會成為區域性衝突。但俄羅斯最終向奧匈帝國宣戰，隨後德國向俄國宣戰，由此同盟國和協約國之間的衝突正式爆發。

德意志帝國：薩拉熱窩事件發生之後，奧匈帝國和塞爾維亞之間的戰爭一觸即發。德皇威廉二世告知奧匈帝國德國將會履行同盟條約支援奧匈帝國並協助其防止俄國介入戰爭。不久之後俄國開始戰爭動員，德國視此舉為威脅。儘管俄國宣告此舉是對奧匈帝國入侵塞爾維亞的反應而非為與德國交戰做準備，德國認為其言辭不足信，並隨後開始大規模戰爭動員。1914年8月，德國向俄國宣戰，正式加入戰爭。

奧斯曼帝國：奧斯曼與德國之間有著密切的經濟聯絡，並於1914年8月與德國簽訂了同盟條約。然而在戰爭開始的最初幾個月，奧斯曼保持中立，理由是需要時間為戰爭作準備。1914年11月初，在德國向奧斯曼施壓要求奧斯曼履行同盟義務，否則德國將不再繼續向奧斯曼提供經濟和武器援助之後，奧斯曼將從德國獲得的戰艦投入戰爭並襲擊了俄羅斯的敖德薩港口，由此加入戰爭。

保加利亞沙皇國：保加利亞是四個主要同盟國成員中最後一個參戰的。在第二次巴爾幹戰爭中保加利亞被希臘、塞爾維亞和羅馬尼亞打敗，因此仍對塞爾維亞懷恨在心。1914年保加利亞與奧斯曼簽訂同盟條約，次年10月向塞爾維亞宣戰，並與德奧聯軍協同入侵塞爾維亞。保加利亞獲得允諾獲得在第二次巴爾幹戰爭中北塞爾維亞獲得的瓦爾達爾馬其頓地區。

協同作戰

德爾維希國：索馬利亞人在18世紀末所建國家。在一戰期間獲得德國和奧斯曼帝國的援助，在索馬利亞同屬於協約國陣營的英國和義大利作戰。戰爭最終導致其消亡。

南非共和國：布林叛亂者於1914年所建的反對南非聯邦的國家。德國支援該叛亂。最終叛軍被英國擊敗。

達爾富爾蘇丹國：在一戰中支援奧斯曼帝國。其末代蘇丹阿里·迪納爾在英-埃達爾富爾遠征中陣亡。隨後達爾富爾稱為蘇丹的一個省。

附庸

白俄羅斯：德國附庸

庫爾蘭和瑟米利亞公國：德國附庸

克里米亞地方政權：德國附庸

頓河共和國：德國附庸

芬蘭王國：德國附庸

庫班：德國附庸

立陶宛王國：德國附庸

北高加索：德國附庸

喬治亞：德國附庸

波蘭：德國附庸

烏克蘭：德國附庸

波羅的海聯合公國：德國附庸

亞塞拜然：奧斯曼附庸

舍邁爾山酋長國：奧斯曼附庸