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  • 1 # 使用者2013589007217

    在配合物中,跟配合物形成體(中心原子或離子)直接結合的配位原子總數,叫配位數。直接結合的配位原子總數,就是各配位體配位原子數的總和。對單齒配體(即一個配體只有一個被結合的配位原子)來說,配位數就是配體數。如果是雙齒或多齒配體,一個配體上被結合的配位原子數不止一個,則配位數就不是配體數,但仍然是直接結合的配位原子數目。配位數跟中心原子、配體的大小和它們的氧化態有關。一般說來,隨中心原子(或離子)的半徑增大,氧化態升高而配位數增大。同一種中心原子(或離子)在不同配合物中的配位數不是固定不變的,例如[COCl4]2-和[CO(NH3)6]2+;[Ni(CN)4]2-和[Ni(CN)5]3-。除了中心原子和配位體的結構因素外,配合物形成的條件,如溫度、濃度等對配位數也有影響。一般說,低溫、高濃度有利於形成高配位數配離子。此外,配位數還跟化合物的物理狀態、有沒有聚合作用等因素有關。例如,固態的MOCl5是雙聚分子,MO的配位數不是5而是6。目前發現的配合物中,配位數的範圍從2~12都有。其中以4、6為最多、最普遍;配位數為8的正在多起來,2、3、5、7較少見,9~12的更少見。五配位的在過渡金屬為中心原子的配合物中也經常遇到,它可以形成雙三角錐或四方錐形兩種結構。在晶體結構中,原子或離子總是按一定方式與周圍的原子或離子相結合,此時,一個質點與周圍直接接觸的質點數稱為配位數。原子配位數是指某一個原子周圍所接觸到的同種原子的數目;離子配位數是在離子晶體中,每個離子周圍所接觸到的異性離子的個數。在金屬晶體中,由於金屬原子通常做最緊密堆積,決定了金屬原子具有較高或最高的配位數。配位數為12的是晶體結構中最大的配位數。在成共價鍵結合的晶體中,無論是單質或是化合物,由於共價鍵具有飽和性和方向性,因此配位數偏低,一般不大於4。原子晶體中配位數的大小決定於原子的電子層結構,即決定於共價鍵的數目和方向性。在離子晶體中,配位數主要決定於正、負離子的相對大小,即離子的半徑比r+/r-。離子晶體可能呈有8,6,4,3,2等配位數。正離子周圍的負離子越多(配位數越高),能量越低,體系越穩定。

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