NBS是用作鏈烯烴類及有機合成時的選擇性溴化劑，進攻與雙鍵相連的α-H。就是NBS上的-Br取代鏈烯烴上的α-H。NBS是具有高度選擇性的溴化劑，只進攻弱的C-H鍵即進攻與雙鍵或苯環相連的α-H。就是苯環上的α-H可以被-Br取代。單鏈烯烴分子通式為CnH₂n，常溫下C₂—C₄為氣體，是非極性分子，不溶或微溶於水。雙鍵基團是烯烴分子中的官能團，具有反應活性，可發生氫化、鹵化、水合、滷氫化、次滷酸化、硫酸酯化、環氧化、聚合等加成反應，還可氧化發生雙鍵的斷裂，生成醛、羧酸等。烯烴和NBS作用，烯烴中與雙鍵碳相鄰碳原子上的一個氫原子被溴原子取代。分子式為C4H8的烴和NBS作用，得到的一溴代物有三種。1、CH₂=CHCHBrCH₃；2、CH₃CH=CHCH₂Br；3、CH₃C(CH₂Br)=CH₂；NBS可以和烯烴在水溶液中反應，生成羥基溴代烷2。該反應最佳化的條件是：在0℃下，將烯烴溶於二甲亞碸、二甲氧基乙烷、四氫呋喃、叔丁醇中任意之一的50%水溶液，在分部加入NBS。該反應的反應機理為：i）溴鎓離子的生成；ii）水分子的親核進攻。立體選擇性為反式加成產物，符合馬氏規則。該反應的副產物包括α-溴代酮和二溴代化合物。使用新重結晶純化過的NBS可以減少這些副產物的生成。如果不加入水，而加入其它親核試劑，亦可合成其它的雙官能團化合物。霍夫曼重排反應中的溴化：擴充套件資料：產物是α-Br 烯烴 是個自由基取代反應，最好把反應條件標明瞭，這個反應一般在低溫條件下，由一些自由基引發劑或光照，發生的取代反應類似於烷烴的滷代。為何不發生親電加成。是因為NBS提供的溴源濃度低，不利於加成反應的進行。當有過氧化物（如H₂O₂，R-O-O-R等）存在，氫溴酸與丙烯或其他不對稱烯烴起加成反應時，反應取向是反馬爾科夫尼科夫規則的。此反應不是親電加成反應而是自由基加成反應。它經歷了鏈引發、鏈傳遞、鏈終止階段。首先過氧化物如過氧化二苯甲醯，受熱時分解成苯醯氧自由基，或苯自由基，促進溴化氫分解為溴自由基，這是鏈引發階段。溴自由基與不對稱烯烴加成後生成一個新的自由基，這個新自由基與另一分子HBr反應而生成一溴代烷和一個新的溴自由基，這是鏈傳遞階段。在這個鏈傳遞階段中，溴自由基加成也有兩個取向，以生成穩定自由基為主要取向，所以，生成的產物（Ⅱ）與親電加成產物不同，即所謂反馬氏規則。只有烯烴與溴化氫在有過氧化物存在下或光照下才生成反馬氏規則的產物。過氧化物的存在，對與HCl和HI的加成反應方式沒有影響。因為H-Cl鍵的解離能（431kJ/mol）比H-Br鍵（364kJ/mol）的大，產生自由基Cl·比較困難；而H-I鍵雖然解離能（297kJ/mol）小，較易產生I·，但是I·的活潑性差。難與烯烴迅速加成，卻容易自相結合成碘分子（I2）。所以不對稱烯烴與HCl和HI加成時都沒有過氧化物效應，得到的加成產物仍服從馬氏規則。NBS由丁二醯亞胺溴化而得。將丁二醯亞胺磨細投入反應鍋，加入碎冰和氫氧化鈉溶液，攪拌溶解。在劇烈攪拌和冷卻的情況下，加入溴和四氯化碳的混合液，攪拌2分鐘後迅速過濾。用冰水充分洗滌至洗滌無色，再用少量乙醇洗滌，乾燥得成品。或由丁二酸與氨合成丁二酸銨，再加熱脫水生成琥珀醯亞胺，然後再溴化、精製得成品。