酸性高錳酸鉀法適用於氯離子含量不超過300mg/L的水樣。當高錳酸鹽指數超過5mg/L時，應少取水樣並經稀釋後再測定。 在酸性條件下，用高錳酸鉀將水樣中的還原性物質(有機物和無機物)氧化，反應剩餘的KMnO4加入體積準確而過量的草酸鈉予以還原。過量的草酸鈉再以KMn04標準溶液回滴，其反應式如下： 此法的最低檢出限為0.5mg/L，測定上限為4.5mg/L。 測定方法 一、試劑： 1．(1+3)硫酸 在三份體積的蒸餾水中，徐徐加入比重為1.84的濃硫酸l份。 2．草酸鈉溶液 (1)草酸鈉貯備液，C(1/2Na2C2O4)=0.1000 mg/L． 稱取在105一110℃烘乾l h並冷卻後的草酸鈉0.6705g溶於蒸餾水，移入100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標定刻度，搖勻待用。 (2)草酸鈉標準液，C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L 吸取10.00mL上述草酸鈉貯備溶液移入100mL容量瓶中用蒸餾水稀釋至刻度。搖勻。 （3)高錳酸鉀溶液， C(1/5KMnO4)=0.01 mol/L 在臺秤上稱取A.R高錳酸鉀0.64g，溶於2000mL蒸餾水中，加熱煮沸10—15min，冷卻靜置過夜(蓋上表面皿，以免塵埃入內)。用虹吸(或小心取出)取上層清液，轉入潔淨的棕色玻璃瓶中儲存。用前需標定。 二、測定步驟 1.水樣測定 ①取100mL混合水樣（如高錳酸鹽指數高於10mg/l,則酌情少取，並用水稀釋至100ml）於250mL錐形瓶中， ②加5mL(1+3)硫酸，混勻， ③用滴定管加入10.00mL，0.01mol/L高錳酸鉀溶液，搖勻，加數粒玻璃珠，在水浴上加熱煮沸30min（從水浴重新沸騰起計時），沸水浴液麵要高於反應溶液的液麵． ④取下錐形瓶，趁熱加入10.00mL的0.0100mol/L草酸鈉標準溶液，搖勻。立即用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定至微紅色，記錄耗用的高錳酸鉀溶液的體積(V1)。要求回滴用的高錳酸鉀量在5mL左右，如滴定耗用體積大大或太小，應更改水樣取用量後重做。 2．高錳酸溶液校正係數(K)的測定 將上述已滴定完畢的溶液加熱到60-80℃，準確加入10.00mL的0.0100mol/L草酸鈉標準溶液，再用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色，記錄耗用的高錳酸鉀溶液體積(V)。按下式求得高錳酸鉀溶液的校正係數（K） 校正係數K=10.00/V V......高錳酸鉀溶液消耗量(ml)； 10.0.....加入草酸鈉標準溶液的體積，ml； 3．空白值測定 若水樣用蒸餾水稀釋時，則另取100mL蒸餾水，按水樣操作步驟進行空白試驗，記錄耗用的高錳酸鉀溶液的體積(V0)。 三、計算高錳酸鉀溶液 （1）水樣不經稀釋 高錳酸鹽指數（O2，mg/L）= 式中V1……回滴時高錳酸鉀的耗樣量（mL）； K……高錳酸鉀溶液的校正係數。； 8……氧（1/2O）的摩爾質量； M......草酸鈉溶液濃度（mg/L）。 （2）水樣經稀釋 高錳酸鹽指數（O2，mg/L）= 式中V2……分取水樣量（mL）； Vo……空白試驗高錳酸鉀的消耗量（mL）； K……高錳酸鉀溶液的校正係數； 8……氧（1/2O）的摩爾質量； R……稀釋水樣中蒸餾水的比值；例如：10.0ml水樣，加入90ml水稀釋至100ml，則R等於0.90。 四 注意事項(1)在水浴中加熱完畢後，溶液仍應保持淡紅色，如變淺或全部褪去，應將水樣的稀釋倍數加大後再測定，使加熱氧化後產劉的高錳酸鉀為其加入量的1/2-1/3為宜。水浴時間要準確，最好用秒錶計時。(2)在酸性條件下，草酸鈉和高錳酸鉀反應的溫度應保持在60-80℃，所以滴定操作必須趁熱進行，若溶液溫度過低，需適當加熱。
酸性高錳酸鉀法適用於氯離子含量不超過300mg/L的水樣。當高錳酸鹽指數超過5mg/L時，應少取水樣並經稀釋後再測定。 在酸性條件下，用高錳酸鉀將水樣中的還原性物質(有機物和無機物)氧化，反應剩餘的KMnO4加入體積準確而過量的草酸鈉予以還原。過量的草酸鈉再以KMn04標準溶液回滴，其反應式如下： 此法的最低檢出限為0.5mg/L，測定上限為4.5mg/L。 測定方法 一、試劑： 1．(1+3)硫酸 在三份體積的蒸餾水中，徐徐加入比重為1.84的濃硫酸l份。 2．草酸鈉溶液 (1)草酸鈉貯備液，C(1/2Na2C2O4)=0.1000 mg/L． 稱取在105一110℃烘乾l h並冷卻後的草酸鈉0.6705g溶於蒸餾水，移入100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標定刻度，搖勻待用。 (2)草酸鈉標準液，C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L 吸取10.00mL上述草酸鈉貯備溶液移入100mL容量瓶中用蒸餾水稀釋至刻度。搖勻。 （3)高錳酸鉀溶液， C(1/5KMnO4)=0.01 mol/L 在臺秤上稱取A.R高錳酸鉀0.64g，溶於2000mL蒸餾水中，加熱煮沸10—15min，冷卻靜置過夜(蓋上表面皿，以免塵埃入內)。用虹吸(或小心取出)取上層清液，轉入潔淨的棕色玻璃瓶中儲存。用前需標定。 二、測定步驟 1.水樣測定 ①取100mL混合水樣（如高錳酸鹽指數高於10mg/l,則酌情少取，並用水稀釋至100ml）於250mL錐形瓶中， ②加5mL(1+3)硫酸，混勻， ③用滴定管加入10.00mL，0.01mol/L高錳酸鉀溶液，搖勻，加數粒玻璃珠，在水浴上加熱煮沸30min（從水浴重新沸騰起計時），沸水浴液麵要高於反應溶液的液麵． ④取下錐形瓶，趁熱加入10.00mL的0.0100mol/L草酸鈉標準溶液，搖勻。立即用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定至微紅色，記錄耗用的高錳酸鉀溶液的體積(V1)。要求回滴用的高錳酸鉀量在5mL左右，如滴定耗用體積大大或太小，應更改水樣取用量後重做。 2．高錳酸溶液校正係數(K)的測定 將上述已滴定完畢的溶液加熱到60-80℃，準確加入10.00mL的0.0100mol/L草酸鈉標準溶液，再用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色，記錄耗用的高錳酸鉀溶液體積(V)。按下式求得高錳酸鉀溶液的校正係數（K） 校正係數K=10.00/V V......高錳酸鉀溶液消耗量(ml)； 10.0.....加入草酸鈉標準溶液的體積，ml； 3．空白值測定 若水樣用蒸餾水稀釋時，則另取100mL蒸餾水，按水樣操作步驟進行空白試驗，記錄耗用的高錳酸鉀溶液的體積(V0)。 三、計算高錳酸鉀溶液 （1）水樣不經稀釋 高錳酸鹽指數（O2，mg/L）= 式中V1……回滴時高錳酸鉀的耗樣量（mL）； K……高錳酸鉀溶液的校正係數。； 8……氧（1/2O）的摩爾質量； M......草酸鈉溶液濃度（mg/L）。 （2）水樣經稀釋 高錳酸鹽指數（O2，mg/L）= 式中V2……分取水樣量（mL）； Vo……空白試驗高錳酸鉀的消耗量（mL）； K……高錳酸鉀溶液的校正係數； 8……氧（1/2O）的摩爾質量； R……稀釋水樣中蒸餾水的比值；例如：10.0ml水樣，加入90ml水稀釋至100ml，則R等於0.90。 四 注意事項(1)在水浴中加熱完畢後，溶液仍應保持淡紅色，如變淺或全部褪去，應將水樣的稀釋倍數加大後再測定，使加熱氧化後產劉的高錳酸鉀為其加入量的1/2-1/3為宜。水浴時間要準確，最好用秒錶計時。(2)在酸性條件下，草酸鈉和高錳酸鉀反應的溫度應保持在60-80℃，所以滴定操作必須趁熱進行，若溶液溫度過低，需適當加熱。