根據物理溶解度的差別可有冷卻熱飽和溶液結晶法、蒸發結晶、萃取等方法。各方法的操作及原理如下：

1、冷卻熱飽和溶液結晶法：簡稱冷卻熱飽和溶液法，又稱“降溫結晶法”。實質上就是透過降低溫度的方法使溶質從溶液中以晶體的形式析出來，適用於溶解度隨溫度的升高而明顯增大的物質。一般就是指把在溫度比較高的情況下飽和的溶液溫度降低,使其析出晶體的過程。

基本原理：溫度影響物質的溶解度，一般是溫度上升，溶解度就跟著上升（除氫氧化鈣、二氧化碳等物質）。然後在 高溫下使溶液呈飽和狀態。這個時候單位溶液裡的溶解物含量很高，然後降溫，使溶解度降低，這樣單位溶液裡的溶解物含量應該降低，而這多餘的溶解物只好以固體的形式從溶液中析出來。

2、蒸發結晶：蒸發是指將溶液中的溶劑透過升溫的方式讓溶劑脫離溶質的過程；結晶是溶質聚合變為固體（晶體）的過程。

基本原理：蒸發溶劑，使溶液由不飽和變為飽和，繼續蒸發，過剩的溶質就會呈晶體狀態析出，即可做到蒸發結晶。

3、萃取：是指利用物質在兩種互不相溶（或微溶）的溶劑中溶解度或分配係數的不同，使物質從一種溶劑內轉移到另外一種溶劑中的過程。

向待分離溶液中加入與之不相互溶解（或部分互溶）的萃取劑，形成共存的兩個液相。利用原溶劑與萃取劑對各組分的溶解度的差別，使它們不等同地分配在兩液相中，然後透過兩液相的分離，實現組分間的分離。