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  • 1 # 使用者3017387951926

    剛好個人前段時間也思考了一下這個方面,所以回覆下個人理解。這裡說紫外吸光度: A=-lgT 其中A是吸光度,T是透過率,即入射光透過樣品後的光強(透過光強)與透過前入射光強的比值。 入射光照射在待測樣品上,會有反射、散射、透射以及吸收。因此,入射光強=反射光強+散射光強+透射光強+吸收光強。考慮一般的溶液樣品,散射和反射可以忽略不計或者經參比樣品扣除,因此入射光強可近似等於透射光強+吸收光強。 對於紫外吸收光譜而言,是由價電子受激躍遷而形成的。因此,當待測樣品確定的時候(組成及物質的量確定),測量裝置及儀器不發生變動的情況下(主要指吸收光程、測量時間等),吸收光強理論上是恆定的。 正常情況入射光能量足夠,即入射光強比吸收光強要強,即在吸收光程內物質的紫外吸收達到了飽和。另一方面,對於特定的價電子躍遷而言,是否發生躍遷只和激發光的頻率(即能量)有關,而與光的強弱無關。 因此,如果光源的強度,即入射光強發生變化(正常情況下仍比樣品吸收光強要強),吸收光強理論上應該不變,使得透射光強會發生變化。 放在透過率計算上來看,就是相當於分子分母同時加上某一個不為零的數值。而由於分子分母不相等,所以勢必造成透過率的變化,從而造成吸光度的變化。這裡可以說,吸光度和光源強度有關係。 第二,光源在不同波長處的光的強弱是不同的,並且對於待測樣品而言,對於不同波長處的光的吸收能力不同。將所有波長連一起,就是某一波段的吸收光譜。因此,光源強度發生變化會導致吸收光譜所有波長處的吸光度都發生變化。 但是,當光源強度發生變化時,往往不同波長處的變化幅度是不一樣的。比如,以兩個不同的光源為例,可能因為氘燈不一樣、濾光片對不同波長的透過率不一樣(也可以說沒有完全相同的濾光片)等等,兩個光源的光強在波長a處相差了30%,而在波長b處就相差了50%。 因此,光源強度發生變化不僅會導致各個波長處的吸光度發生變化,而且往往變化幅度不一致,即導致吸收光譜的形狀發生變化。

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