狀態函式的意思是,這個函式只和體系的當前狀態有關係,跟體系到達當前狀態的演化過程無關。溫度、壓強、內能等等都是這樣的函式,實際上在熱力學中我們處理的大多數函式都是狀態函式。
你也許會感到疑惑,所有的函式不都應該如此嗎?難道還有不是狀態函式的函式?
確實有。例如一個非常常見的問題:一個體系的溫度從T1變化到T2,請問它放出(或者吸收)的熱量是多少?
你立刻就會發現,這個問題沒法回答,除非你知道這個溫度變化的過程,而不僅僅是始末的兩個狀態。
事實上,熱力學發展早期一個非常重要的基礎性成果,就是發現功可以完全轉化成熱。例如透過摩擦炮管,可以讓炮管的溫度升得很高,但在這個過程中完全沒有給炮管輸入熱量。如果你不做功,而是給炮管加熱,當然也可以讓炮管達到同樣的溫度。這兩種做法的始末狀態都是相同的,但做功(不妨記為W)和傳輸熱量(不妨記為Q)的數值不同。
摩擦生熱
那麼,W和Q之間有什麼關係呢?
真正重要的結果來了:W和Q加起來,等於始末狀態內能的變化(不妨記為ΔE)。也就是說,W + Q = ΔE。這就是熱力學第一定律,即能量守恆定律。
在始末狀態不變的前提下,你可以讓W多一點,Q少一點,也可以讓Q多一點,W少一點,這是取決於體系演化過程的。但無論是什麼過程,W + Q總是不變的,就是ΔE,完全由始末狀態決定,跟演化過程無關。所以W和Q都不是狀態函式(稱為過程函式),而E是狀態函式。
如果在數學上講得更加深入一點,就是:狀態函式的微小變化是“全微分”(total differential),而過程函式的微小變化不是“全微分”。如果你學過微積分,你就會明白這個區別了。
狀態函式的意思是,這個函式只和體系的當前狀態有關係,跟體系到達當前狀態的演化過程無關。溫度、壓強、內能等等都是這樣的函式,實際上在熱力學中我們處理的大多數函式都是狀態函式。
你也許會感到疑惑,所有的函式不都應該如此嗎?難道還有不是狀態函式的函式?
確實有。例如一個非常常見的問題:一個體系的溫度從T1變化到T2,請問它放出(或者吸收)的熱量是多少?
你立刻就會發現,這個問題沒法回答,除非你知道這個溫度變化的過程,而不僅僅是始末的兩個狀態。
事實上,熱力學發展早期一個非常重要的基礎性成果,就是發現功可以完全轉化成熱。例如透過摩擦炮管,可以讓炮管的溫度升得很高,但在這個過程中完全沒有給炮管輸入熱量。如果你不做功,而是給炮管加熱,當然也可以讓炮管達到同樣的溫度。這兩種做法的始末狀態都是相同的,但做功(不妨記為W)和傳輸熱量(不妨記為Q)的數值不同。
摩擦生熱
那麼,W和Q之間有什麼關係呢?
真正重要的結果來了:W和Q加起來,等於始末狀態內能的變化(不妨記為ΔE)。也就是說,W + Q = ΔE。這就是熱力學第一定律,即能量守恆定律。
在始末狀態不變的前提下,你可以讓W多一點,Q少一點,也可以讓Q多一點,W少一點,這是取決於體系演化過程的。但無論是什麼過程,W + Q總是不變的,就是ΔE,完全由始末狀態決定,跟演化過程無關。所以W和Q都不是狀態函式(稱為過程函式),而E是狀態函式。
如果在數學上講得更加深入一點,就是:狀態函式的微小變化是“全微分”(total differential),而過程函式的微小變化不是“全微分”。如果你學過微積分,你就會明白這個區別了。