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根據“熱脹冷縮”原理,很多物質都是溫度降低時體積減小,但水(或 冰)是一種性質奇特的物質。
原因在於:液態水的水分子是一種無序結構,分子間距可以很小。在常規大氣壓下的冰晶,呈現的是透過氫鍵連結的六方晶格。晶格中空,所以體積反而略微偏大。
冰的體積,會比同質量的水(4℃時)體積增大約11%,水中4℃體積最小。➢ 在大於4℃時,無序結構的水分子,分子熱運動占主導地位,因而遵從“熱脹冷縮”原理。
➢ 在小於4℃時,水中開始出現以氫鍵為主導的締合分子,稱之為“假冰晶體”。繼續放熱,越來越多的氫鍵結合,至0℃以後,冰晶出現。
一、彈性鐵盒已經知道了(同等質量)冰體積比(4℃時)水體積要大,對於彈性鐵盒來說其體積無疑也會變大,冰確實對外做功。
做功,要有力,且在力的方向發生了位移。沒有位移(對應本問題則是 體積變化),則不存在做功;或者,對有位移的物體同時加熱以保持恆溫,則內能並沒有減小。
由水到冰,釋放熱量是內能減小,對外做功也是內能減小,而前已述“內能大小與做功沒有絕對關係”,所以這裡也就沒有什麼特殊(奇怪)之處。
舉一個不完全恰當但較為形象的例子幫助理解:冬天,半瓶開水很容易將水瓶塞彈出,這過程既有降溫,也有對外做功。二、剛性鐵盒理想化的剛性鐵盒,不存在形變,那水結冰的過程,肯定是不存在對外做功的。但是在出現“假冰晶體”時,鐵盒內的壓強勢必增大。
水的凝固點,隨著壓強的增大而降低。平均每升高130個大氣壓強,凝固點降低1℃。當壓強約2,200個大氣壓,即凝固點降至約-17℃時,又出現反轉。
水在6,380個大氣壓時,凝固點恢復0℃;16,500個大氣壓時,凝固點為60℃;20,670個大氣壓時,凝固點為76℃。此現象,又稱之為“熱冰”。也就是說,在封閉的剛性鐵盒內,0℃時水還不會開始結冰。
經文獻資料,水結冰的膨脹力隨溫度的降低而增大,最高可達到960~2,000kg/cm²。換算成大氣壓形式,最高可達96~200MPa,即947~1,973個標準大氣壓。
那麼,如果該鐵盒剛性足夠(不形變也不破裂),至少要達到零下15℃時才能開始結冰,此前都還是液態水(假冰晶體)狀態。
水的密度是1000千克/米³,不妨設質量為1000千克的水,則體積是1米³。
既然冷卻到了零度以下,低於水的凝固點:攝氏零度,必然會結成冰?冰的密度比水小,只有900千/米³。所以這些水變成了冰,體積將是1000/900=10/9=1+(1/9)米³。
可見,這些水變成了冰,體積多出了1/9米³。體積顯然是增大了。
但這些冰封閉在鐵盒內,必然對鐵盒產生巨大的壓強,使得鐵盒發生形變。由於鐵的強度大,僅從外表看不出明顯的變化。
如果外殼是其他材料,就不一定這樣了。
例如雞蛋,放冰箱裡,同樣結成了冰,雞蛋殼的強度哪裡比得上鐵的?所以雞蛋殼破裂,弄得冰箱一塌糊塗。
如果雞蛋在微波爐加熱,受熱膨脹。 這次膨脹的原理是受熱,和結冰不同,但是效果卻是一樣的,雞蛋殼同樣不能承受,也爆炸了。
既然膨脹引起破裂,所以,雞蛋,既不能放冰箱急凍,也不能放微波爐加熱。
同樣,凡是封閉的,含有大量液體,氣體的,都不能直接在微波爐加熱,除非完全開啟蓋子,例如罐頭;敞大口子,例如牛奶。防止破裂,炸開。