硫代硫酸鈉與酸反應制備沉澱單質硫是一個製備少量單質硫的常用方法，這種方法制得的硫純度較高，而且容易製得結晶硫（S8）粉末，不像昇華硫經常混有無定形的硫聚合物，反應效能較好，用作某些合成的原料或者用於除去洩漏汞（例如不慎打碎水銀溫度計、體溫計等）都是很好的。
此方法的原理很簡單，硫代硫酸鈉與酸反應生成硫代硫酸（H2S2O3），硫代硫酸不穩定發生分解：
H2S2O3 → H2SO3 + S↓
H2SO3 → H2O + SO2↑
實際上硫代硫酸的分解反應很複雜，以上反應只是大致說明反應原理，總反應在中學化學階段可寫為：
H2S2O3 = H2O + S↓ + SO2↑
將硫代硫酸鈉溶液塗於面板表面或者衣物上，再塗以2%左右的藥用稀鹽酸，可以緩慢釋放出硫和二氧化硫，用於殺滅疥蟲，治療疥瘡（該方法必須在醫生指導下使用）。
製備時，硫代硫酸鈉一般容易買到五水合硫代硫酸鈉晶體，也就是俗稱的“大蘇打”或者“海波”，也可以使用無水硫代硫酸鈉；酸可以使用稀鹽酸、稀硫酸等，也可以使用磷酸或者硫酸氫鈉溶液，使用草酸理論上應該也是可以的。加碳酸氫鈉溶液沒有必要，因為只有在酸性條件下才能生成易分解的硫代硫酸。製備時要注意以下幾點：
1、此反應生成SO2，有強烈的刺激性，因此最好不要在敞口容器中反應，應該在燒瓶、蒸餾燒瓶或者錐形瓶中反應，並將生成的SO2用導管匯出，再用Na2CO3溶液吸收（不要用NaOH溶液吸收，SO2用NaOH溶液吸收容易引起倒吸），這樣既可以避免汙染空氣，還可以回收得到Na2SO3或者NaHSO3。
2、不要將濃酸或者稀釋後未經冷卻的酸，直接注入到固體硫代硫酸鈉上或者硫代硫酸鈉濃溶液中，這樣可能引發相當劇烈的反應，大量逸出SO2甚至衝料。
3、應該事先計算好硫代硫酸鈉和酸的使用量，如果原料是五水合硫代硫酸鈉晶體，可能還要進一步折算質量，酸的用量應該稍過量。如果使用磷酸等中強酸，計算時只能按照電離出第一個氫離子計算，因為這些中強酸的Ka2、Ka3等都很小，電離出的第二個以上氫離子對反應的實際貢獻很小，基本可以忽略不計，例如磷酸與硫代硫酸鈉的反應可以寫成：
Na2S2O3 + 2H3PO4 → 2NaH2PO4 + S↓ + SO2↑ + H2O
4、應該將硫代硫酸鈉先加適量水溶解，配製成硫代硫酸鈉較濃溶液後，再慢慢加入已經稀釋冷卻的酸，鹽酸可稀釋到1:1，硫酸可稀釋到1:5，磷酸可稀釋到1:2，硫酸氫鈉溶液可配製成3mol/L—4mol/L，有條件最好用分液漏斗慢慢加入。硫代硫酸鈉溶液和酸均不宜濃度過高，否則生成的氯化鈉、硫酸鈉等鈉鹽容易結晶析出，難於與硫分離。
5、加入稀酸後，如果硫代硫酸鈉溶液和稀酸已經充分冷卻，可能會延遲一段時間（幾秒鐘）才看到液體開始變渾濁，這是正常的，因為硫代硫酸的分解需要一定時間，但液體開始變渾濁遠未代表反應已經進行充分，此時應該微熱液體，隨著SO2的逸出，反應會進行得越來越充分，溫度升高也有利於硫沉澱的陳化以得到結晶硫。
6、加熱反應物時，不用加熱到液體劇烈沸騰，只需要微熱看到SO2氣泡逐漸冒出即可，待SO2氣泡基本不再逸出後即可停止加熱，過高的加熱溫度會使得沉澱出的硫（通常是斜方硫微晶）轉變成為針狀的單斜硫晶體，不過並不影響使用。
7、SO2逸出基本完成後，停止加熱，待硫沉降，沉降後的硫應該聚集在容器底部，上層液體基本透明，如果液體仍然明顯渾濁，說明硫沉澱陳化不充分，甚至有硫溶膠生成，可再加熱一段時間並充分靜置冷卻一段時間。
8、用傾瀉法或者過濾法分離出沉澱硫，再用水洗滌2—3次，每次洗滌都要儘量等待硫充分沉降，以減少損失，也可以用溫熱水洗滌，最後可得相當純的硫單質。這種硫用於很多反應都有很好的反應性，例如製備多硫化物等。
硫代硫酸鈉與酸反應制備沉澱單質硫是一個製備少量單質硫的常用方法，這種方法制得的硫純度較高，而且容易製得結晶硫（S8）粉末，不像昇華硫經常混有無定形的硫聚合物，反應效能較好，用作某些合成的原料或者用於除去洩漏汞（例如不慎打碎水銀溫度計、體溫計等）都是很好的。
此方法的原理很簡單，硫代硫酸鈉與酸反應生成硫代硫酸（H2S2O3），硫代硫酸不穩定發生分解：
H2S2O3 → H2SO3 + S↓
H2SO3 → H2O + SO2↑
實際上硫代硫酸的分解反應很複雜，以上反應只是大致說明反應原理，總反應在中學化學階段可寫為：
H2S2O3 = H2O + S↓ + SO2↑
將硫代硫酸鈉溶液塗於面板表面或者衣物上，再塗以2%左右的藥用稀鹽酸，可以緩慢釋放出硫和二氧化硫，用於殺滅疥蟲，治療疥瘡（該方法必須在醫生指導下使用）。
製備時，硫代硫酸鈉一般容易買到五水合硫代硫酸鈉晶體，也就是俗稱的“大蘇打”或者“海波”，也可以使用無水硫代硫酸鈉；酸可以使用稀鹽酸、稀硫酸等，也可以使用磷酸或者硫酸氫鈉溶液，使用草酸理論上應該也是可以的。加碳酸氫鈉溶液沒有必要，因為只有在酸性條件下才能生成易分解的硫代硫酸。製備時要注意以下幾點：
1、此反應生成SO2，有強烈的刺激性，因此最好不要在敞口容器中反應，應該在燒瓶、蒸餾燒瓶或者錐形瓶中反應，並將生成的SO2用導管匯出，再用Na2CO3溶液吸收（不要用NaOH溶液吸收，SO2用NaOH溶液吸收容易引起倒吸），這樣既可以避免汙染空氣，還可以回收得到Na2SO3或者NaHSO3。
2、不要將濃酸或者稀釋後未經冷卻的酸，直接注入到固體硫代硫酸鈉上或者硫代硫酸鈉濃溶液中，這樣可能引發相當劇烈的反應，大量逸出SO2甚至衝料。
3、應該事先計算好硫代硫酸鈉和酸的使用量，如果原料是五水合硫代硫酸鈉晶體，可能還要進一步折算質量，酸的用量應該稍過量。如果使用磷酸等中強酸，計算時只能按照電離出第一個氫離子計算，因為這些中強酸的Ka2、Ka3等都很小，電離出的第二個以上氫離子對反應的實際貢獻很小，基本可以忽略不計，例如磷酸與硫代硫酸鈉的反應可以寫成：
Na2S2O3 + 2H3PO4 → 2NaH2PO4 + S↓ + SO2↑ + H2O
4、應該將硫代硫酸鈉先加適量水溶解，配製成硫代硫酸鈉較濃溶液後，再慢慢加入已經稀釋冷卻的酸，鹽酸可稀釋到1:1，硫酸可稀釋到1:5，磷酸可稀釋到1:2，硫酸氫鈉溶液可配製成3mol/L—4mol/L，有條件最好用分液漏斗慢慢加入。硫代硫酸鈉溶液和酸均不宜濃度過高，否則生成的氯化鈉、硫酸鈉等鈉鹽容易結晶析出，難於與硫分離。
5、加入稀酸後，如果硫代硫酸鈉溶液和稀酸已經充分冷卻，可能會延遲一段時間（幾秒鐘）才看到液體開始變渾濁，這是正常的，因為硫代硫酸的分解需要一定時間，但液體開始變渾濁遠未代表反應已經進行充分，此時應該微熱液體，隨著SO2的逸出，反應會進行得越來越充分，溫度升高也有利於硫沉澱的陳化以得到結晶硫。
6、加熱反應物時，不用加熱到液體劇烈沸騰，只需要微熱看到SO2氣泡逐漸冒出即可，待SO2氣泡基本不再逸出後即可停止加熱，過高的加熱溫度會使得沉澱出的硫（通常是斜方硫微晶）轉變成為針狀的單斜硫晶體，不過並不影響使用。
7、SO2逸出基本完成後，停止加熱，待硫沉降，沉降後的硫應該聚集在容器底部，上層液體基本透明，如果液體仍然明顯渾濁，說明硫沉澱陳化不充分，甚至有硫溶膠生成，可再加熱一段時間並充分靜置冷卻一段時間。
8、用傾瀉法或者過濾法分離出沉澱硫，再用水洗滌2—3次，每次洗滌都要儘量等待硫充分沉降，以減少損失，也可以用溫熱水洗滌，最後可得相當純的硫單質。這種硫用於很多反應都有很好的反應性，例如製備多硫化物等。