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  • 1 # 逆風

    均裂反應是指引起分子中共價鍵均裂的反應。在反應中,共價鍵斷裂時一對電子平均分給兩個原子或原子團,這種斷裂方式稱為均裂: A:B─→A·+B。

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    均裂生成的帶單電子的原子或原子團稱為自由基。所以該反應又稱自由基反應。反應一般在光和熱的作用下進行,很少數的自由基能穩定存在。經過均裂生成自由基的反應有以下幾種:

    脂肪族化合物的熱裂解  許多脂肪族化合物,如烴、醚、醇、醛和酮,當加熱至 800~1000℃時熱裂為自由基,產物與汞作用形成R2Hg(R為烴基),後者經溴化汞HgBr2處理轉變為RHgBr。發生熱裂解的烷烴分子無論大小,其產物主要是CH3HgBr,還有少量的C2H5HgBr: 過氧化醯的分解  過氧化醯有易均裂的 ─O─O─鍵,在熱或輻射的作用下熱分解為二氧化碳和自由基: RCOO)2─→2RCOO·─→2R·+2CO2

    均裂反應

    過氧化苯甲醯受熱時發生爆炸性的分解作用,但在紫外燈照射下,生成二氧化碳、聯苯及少量的苯甲酸苯酯: (C6H5COO)2─→2C6H5COO·─→2C6H5·+2CO2

    2C6H5·─→C6H5C6H5

    C6H5COO·+C6H5·─→C6H5COOC6H5

    偶氮化合物在較低溫度下的熱分解  例如: 這些反應中生成的自由基都比較穩定,並得到光譜分析證明。

    均裂反應

    光分解  許多化合物在波長適當的光照射下,可發生光解而生成自由基。例如,氯氣在波長為 378.5奈米以下的光線照射下,離解為氯原子: Cl∶Cl─→2Cl·

    氣態丙酮、甲乙酮、3-戊酮在石英汞燈光照下發生離解作用,例如丙酮的離解作用: 光解的反應溫度可自由調節,即使在很低的溫度下也可以離解而產生自由基

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