我是有機化學的研究生,之前考研的時候,對各種機理都有理解,這個問題我可以回答一下。
首先,我們先看一下炔烴的結構,碳碳雙鍵及其所連的原子(共4個)在同一直線上,如下圖(2-丁炔)。
炔烴和氫鹵酸的反應是分兩步進行的,第一步形成滷代烯烴,然後繼續加成形成二滷代烷。
控制氫鹵酸的量,是可以控制反應進行的程度的。
如果氫鹵酸過量,那麼,反應機理是什麼樣呢?
很多參考書上寫的都是說,加成反應遵循馬氏規則,即氫加氫多。我先來解釋一下為什麼要氫加氫多。以丙烯和氯化氫反應為例。鹽酸水解成氫離子和氯離子。烯烴的雙鍵和氫離子結合形成碳正離子,由於氫離子和烯烴兩邊的碳都可能結合,所以可能形成1或二兩種碳正離子,究竟是哪種取決去碳正離子的穩定性。對於第1種碳正離子,由於甲基和碳正離子形成了σ-p超共軛,有利於碳正離子的穩定,而第2種情況碳正離子只和兩個氫相連,是沒有這種共軛的,穩定性也不如1好,接下來就是碳正離子和滷負離子的結合。也就是說氫離子上在哪個碳上,取決於碳正離子穩定性。
再來看炔烴和鹵化氫的反應,第一步形成滷代烯烴,遵循馬氏規則原因就是我上面講的我就不多說了。第二步,烯烴和過量的鹵代烴反應,可能透過一下兩種途徑反應。
按哪一種路徑進行,還是看中間體碳正離子的穩定性。由於第1種路徑的碳正離子和鹵代烴連線,鹵代烴上有一對孤對電子,能和碳正離子形成p-p共軛,穩定了碳正離子,而2中的碳正離子只有R‘中的烷基和碳正離子形成σ超共軛,而共軛比超共軛更能穩定碳正離子,所以炔烴和過量的鹵代烴形成的是同碳二滷代物,而不是鄰碳二滷代物。
我是有機化學的研究生,之前考研的時候,對各種機理都有理解,這個問題我可以回答一下。
首先,我們先看一下炔烴的結構,碳碳雙鍵及其所連的原子(共4個)在同一直線上,如下圖(2-丁炔)。
炔烴和氫鹵酸的反應是分兩步進行的,第一步形成滷代烯烴,然後繼續加成形成二滷代烷。
控制氫鹵酸的量,是可以控制反應進行的程度的。
如果氫鹵酸過量,那麼,反應機理是什麼樣呢?
很多參考書上寫的都是說,加成反應遵循馬氏規則,即氫加氫多。我先來解釋一下為什麼要氫加氫多。以丙烯和氯化氫反應為例。鹽酸水解成氫離子和氯離子。烯烴的雙鍵和氫離子結合形成碳正離子,由於氫離子和烯烴兩邊的碳都可能結合,所以可能形成1或二兩種碳正離子,究竟是哪種取決去碳正離子的穩定性。對於第1種碳正離子,由於甲基和碳正離子形成了σ-p超共軛,有利於碳正離子的穩定,而第2種情況碳正離子只和兩個氫相連,是沒有這種共軛的,穩定性也不如1好,接下來就是碳正離子和滷負離子的結合。也就是說氫離子上在哪個碳上,取決於碳正離子穩定性。
再來看炔烴和鹵化氫的反應,第一步形成滷代烯烴,遵循馬氏規則原因就是我上面講的我就不多說了。第二步,烯烴和過量的鹵代烴反應,可能透過一下兩種途徑反應。
按哪一種路徑進行,還是看中間體碳正離子的穩定性。由於第1種路徑的碳正離子和鹵代烴連線,鹵代烴上有一對孤對電子,能和碳正離子形成p-p共軛,穩定了碳正離子,而2中的碳正離子只有R‘中的烷基和碳正離子形成σ超共軛,而共軛比超共軛更能穩定碳正離子,所以炔烴和過量的鹵代烴形成的是同碳二滷代物,而不是鄰碳二滷代物。