氧化還原反應的實質是電子的得失或偏移，籠統地講就是元素化合價發生變化。複分解反應的表示式AB+CD=AD+CB，舉個酸鹼中和的例子 NaOH+HCl===NaCl+H2O，只是離子交換位置，而沒有改變化合價，所以不能稱其為氧化還原反應。

一、複分解反應

1、與非氧化性酸發生的複分解反應

Na2S2O3 + H2SO4 = Na2SO4 + S↓+ SO2 ↑+ H2O；Na2S2O3 + 2HCl = 2NaCl + S↓ + SO2↑+ H2O

2、與鹽發生的複分解反應

Na2S2O3 + BaCl2= BaS2O3↓+2NaCl 有白色沉澱

2AgNO3+Na2S2O3=2NaNO3+Ag2S2O3↓

二、氧化還原反應：與氧化劑反應時會發生逐級氧化 S→SO2→H2SO4

1、少量的氯水-----通少量氯氣有乳白色或淡黃色沉澱

6Na2S2O3 + 4Cl2=8NaCl+5S↓+5SO2↑+2Na2SO4；Na2S2O3+Cl2＋H2O= Na2SO4 + S↓+2 HCl

（理解為 S+ 2Cl2＋2H2O= 2HCl+ SO2 ； SO2+ Cl2＋2H2O= 2HCl+ H2SO4)

2、過量的氯水

Na2S2O3+4Cl2＋5H2O=2NaCl＋2H2SO4+6HCl； 或Na2S2O3+4Cl2+5H2O=8HCl+2NaHSO4

3、與過氧化氫（過量時）的反應

Na2S2O3 + 4H202 + 2HCl = 2H2SO4+2NaCl+H2O

硫代硫酸鈉過量時，發生上述反應後，剩餘的硫代硫酸鈉會與鹽酸繼續反應：

Na2S2O3 + 2HCl =2NaCl+SO2↑+S↓+H2O Na2S2O3+4NaClO+H2O=4NaCl+2NaHS。