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  • 1 # 使用者4912889400776

    對每個點群而言,一個特徵表彙整了它的對稱操作和它的不可約表示(irreducible representations)的資料。因為它總是與不可約表示的數量和對稱操作的分類相等,所以表格都是正方形。

    表格本身包含了當使用一個特定的對稱操作時,特定的不可約表示如何轉換的特徵。在一個分子點群中的任一作用於分子本身的對稱操作,將不會改變分子點群。但作用於一般實體,例如一個向量或一個軌域,這方面的需求並非如此。向量可以改變符號或方向,軌域可以改變型別。對於簡單的點群,值不是 1 就是 1:1表示符號或相位(向量或軌域)在對稱操作的作用下是不變的(對稱),而 1表示符號變成(不對稱)

    根據下列的規定標示表徵:

    A, 繞主軸旋轉後為對稱B, 繞主軸旋轉後為不對稱E 和 T 分別代表二次和三次退化表徵當點群有對稱中心,符號的下標 g (德語: gerade 或 even)沒有改變,符號的上標 u (ungerade或 uneven) 依反轉而改變。點群 C∞v和D∞h的符號借用角動量的描術:Σ, Π, Δ.

    表中還記錄如下的資料:笛卡爾向量及其如何旋轉,和它的二次方程的如何用群的對稱操作來轉換,特別是以相同方法轉換不可約表示。這些資料一般顯示在表格的右邊。這些資料是有用的,因為分子中的化學重要軌道(特別是 p 和 d 軌道)具有相同的對稱性。

    下表為C2v對稱點群特徵表:               A1 1 1 1 1 z x, y, z A2 1 1 1 1 Rz xy B1 1 1 1 1 x, Ry xz B2 1 1 1 1 y, Rx yz 承接C2v的例子,考慮水分子中氧原子的軌域:2px垂直於分子平面,且以一個 C2 與一個 σv"(yz) 操作改變符號,但與其他兩個操作仍保持不變(顯而易見的,恆等操作的特徵恆為+1)。因此這個軌域的特徵集合為( 1, 1, 1, 1),與B1不可約表示相符合。同樣地,2pz軌域被認為有A1不可約表示的對稱性, 2py B2,和 3dxy軌域 A2。這些分配和其他的都在表格最右邊的兩個欄位中註明。

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