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  • 1 # 深海中的一條小魚

    丙二酸酯合成法是合成羧酸的重要反應,一般用丙二酸二乙酯為原料。

    首先,丙二酸二乙酯在乙醇鈉的作用下,脫去α氫,得到碳負離子:

    CH2(COOEt)2 + C2H5ONa → C2H5OH + NaCH(COOEt)2

    該反應用乙醇作溶劑。先將鈉溶於乙醇,然後加入丙二酸二乙酯,加熱沸騰幾分鐘即可。

    NaCH(COOEt)2為強親核劑,能與鹵代烴反應,得到烴基取代的丙二酸二乙酯:

    R-Br + NaCH(COOEt)2 → NaBr↓ + R-CH(COOEt)2

    生成的NaBr難溶於乙醇,所以能觀察到析出白色沉澱。

    這是一個SN2反應,伯鹵代烴和烯丙型鹵代烴能得到較高產率,仲鹵代烴產率低,最好不用;叔鹵代烴和滷代乙烯型的鹵代烴不能順利反應。

    R-CH(COOEt)2用氫氧化鈉溶液水解,然後酸化,並加熱脫羧,就得到羧酸:

    R-CH(COOEt)2 + 2NaOH → R-CH(COONa)2 + 2EtOH

    R-CH(COONa)2 + 2HCl → R-CH(COOH)2 + 2NaCl

    R-CH(COOH)2 → R-CH2-COOH + CO2↑(反應條件為加熱)

    容易看出,用丙二酸酯合成法能得到比原來的鹵代烴多兩個碳的羧酸。

    此外,烴基取代的丙二酸酯R-CH(COOEt)2仍然含有一個活潑α氫,尚可進一步烷基化:

    R-CH(COOEt)2 + C2H5ONa → R-CNa(COOEt)2 + C2H5OH

    R-CNa(COOEt)2 + R`-Br → RR`C(COOEt)2 + NaBr↓

    RR`C(COOEt)2用氫氧化鈉溶液水解,然後酸化,並加熱脫羧,就得到兩個烷基取代的乙酸。

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