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  • 1 # CampNou之魂

    傅-克反應是有機化學中的重要反應,全稱是傅列德爾-克拉夫茨反應,它分為傅-克烷基化反應和傅-克醯基化反應,下面我就依次介紹一下。

    傅-克烷基化

    傅-克烷基化反應是芳烴和滷烷在無水氯化鋁的催化作用下,生成芳烴的烷基衍生物,也就是苯環上引入了烷基,反應如下

    這個反應中,氯化鋁是路易斯酸,和滷烷反應後生成烷基正離子,反應機理如下

    滷烷和氯化鋁作用後得到烷基碳正離子,烷基碳正離子和苯環發生親電取代反應得到烷基衍生物。這個反應的氯化鋁是個路易斯酸,其實有很多類似物都可以作為催化劑,比如,氯化鐵、氯化鋅、三氟化硼等。

    其實,除了鹵代烴外,烯烴或者醇也可以和苯發生烷基化反應,比如下面這個例子

    工業上就可以用這個反應制取乙苯。

    傅-克烷基化反應,使苯環上引入了烷基,烷基是個活化基團,生成的烷基苯比苯更容易進行取代反應。注意,這個反應機理中碳正離子參與了反應,碳正離子容易發生重排,所以,在鹵代烴有三個碳以上的直鏈時,由於碳正離子的重排而得到各種結構產物,比如下面的例子

    當苯環上有硝基時不能發生此類反應,大致原因是因為硝基使苯環發生鈍化。

    傅-克醯基化反應

    這個反應是芳烴在無水氯化鋁的作用下與醯滷發生作用,生成了芳酮。反應如下

    這個方法是製取芳酮的重要方法之一,醯基化和烷基化的機理相似,也屬於苯環上的親電取代。機理如下

    首先,醯滷和氯化鋁作用,生成醯基碳正離子。

    這個正離子再進攻苯環,使苯環帶正點。

    最後,苯環失去一個質子,在氯化鋁的作用下得到酮和氯化鋁的絡合物,這個絡合物需要用稀酸處理。

    烷基化反應通常會發生重排,但是醯基化反應不會重排,複雜的直鏈烷烴通常用醯基化反應得到芳酮,然後還原得到烷烴,這是苯環上引入正構烷烴的重要方法。

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