拿破崙執政時期，透過內政外交方面的努力，使法國迅速走向強盛，開始走上了對外擴張的道路。由於拿破崙侵略俄國大敗而歸，再加上歐洲第六次反法同盟，在萊比錫大戰中被反法同盟擊敗。1814年，以俄國沙皇亞歷山大一世為首的聯軍攻人法國巴黎。4月6日，拿破崙下詔退位。被反法同盟囚禁在地中海的厄爾巴島上。5月3日，原法國波旁王朝國王路易十六的弟弟路易十八即位，建立復辟王朝。5月30日，反法同盟與復辟的波旁王朝簽訂《巴黎和約》，規定法國恢復到1792年戰爭開始前的邊界，放棄全部在戰爭中佔領的土地。

1815年2月26日夜，拿破崙乘復辟的波旁王朝在國內統治不穩，逃亡貴族紛紛歸國，使人民群眾深感恐懼與不安，反法聯盟各國在維也納會議上因利益分配問題矛盾重重之際，經過周密的準備，偷偷地率領官兵1050人逃出厄爾巴島，在法國南部儒安港登陸，並隨後進人巴黎。拿破崙重登皇位，組成新內閣，恢復了法蘭西帝國的統治。宣佈廢除波旁王朝危害革命的法令，允諾進行廣泛的政治和社會改革。英、俄、法、奧立即組成第七次反法聯盟，以70—80萬軍隊圍攻法國。拿破崙迅速組織起12萬人的軍隊。1815年6月18日，法軍與反法聯盟軍隊在比利時的滑鐵盧決戰，法軍大敗，聯軍再次佔領巴黎。6月22日，拿破崙宣佈再次退位，被流放到大西洋南部的聖赫拿島，並在那裡結束了生命。由於拿破崙在第二次統治法國時期，歷時近百天，故名“百日王朝”。