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  • 1 # FH147788173

    1. 苯酚與氫氧化鈉反應生成苯酚鈉,蒸餾脫水後,通二氧化碳進行羧基化反應,製得水楊酸鈉鹽,再用硫酸酸化,而得粗品。粗品經昇華精製得成品。原料消耗定額:苯酚(98%)704kg/t、燒鹼(95%)417kg/t、硫酸(95%)500kg/t、二氧化碳(99%)467kg/t。該法分為常壓法和中壓法。

    (1)常壓法 將苯酚與50%的氫氧化鈉溶液配製成苯酚鈉,使遊離鹼在1%以內,減壓脫水後,加苯酚作溶劑共沸脫水。然後苯酚鈉在溶劑苯酚中通入乾燥的二氧化碳羧化,再用硫酸酸化即得成品。

    將苯酚與50%氫氧化鈉按1:1.02(mol)配比加入反應器中進行反應脫水,控制遊離鹼≤1%,減壓脫水後,再加苯酚作溶劑共沸脫水。然後將苯酚鈉在苯酚中通入乾燥的二氧化碳氣體,進行羧化反應3h後,第二次通入二氧化碳2h,再減壓回收苯酚,即羧化完畢。再向上述水楊酸鈉溶液中,加入水溶解成50%的溶液,在攪拌下加入7%-8%的硫酸酸化至pH值1-2,然後冷卻過濾,真空乾燥,即得水楊酸粗品,再將粗品在減壓下昇華,可得含量為99%的成品水楊酸,收率50%-70%。

    (2)中壓法 仍以苯酚為原料,先製成酚鈉,在中壓下用二氧化碳進行羧基化,生成碳酸苯酚酯,然後加壓進行分子重排,生成水楊酸鈉,再經酸化後處理製得水楊酸。將苯酚用50%液鹼中和,真空乾燥,然後將釜溫冷卻至100℃,慢慢通入乾燥的二氧化碳,當釜內壓力達0.7-0.8Mpa時,停止通二氧化碳,此時生成碳酸苯酚酯鈉,然後在130-140℃下發生分子內重排異構化,變為水楊羧鈉,再用硫酸酸化,得水楊酸粗品。將粗品在減壓下昇華,即得水楊酸精品,含量99%,收率達98%以上。消耗定額(kg/t):苯酚(98%)704,燒鹼(95%)417,硫酸(95%)500,二氧化碳(99%)467。

    (3)製法 苯酚與氫氧化鈉反應生成酚鈉鹽,然後再與二氧化碳合成鄰羥基苯甲酸鈉,經酸化製得水楊酸:粗品用水溶解後經活性炭脫色,再重結晶提純。

    (4)將相同物質量的苯酚和50%的氫氧化鈉在105~130℃下反應生成酚鈉,控制遊離鹼1%以內。反應結束後,減壓脫水,再用苯酚為溶劑共沸脫水。冷卻至100℃後,通入乾燥的二氧化碳進行3h羧化反應,溫度由128℃升至200℃。待溫度下降後,回收溶劑苯酚,2~3h後,再通入二氧化碳羧化2h,減壓回收苯酚。( 羧化的另一種方法是在140~180℃通二氧化碳,控制反應壓力為0.7~0.8MPa進行羧化反12h。 )羧化反應結束後,加水溶解水楊酸鈉,調成50%的溶液,邊攪拌邊加入7%~8%的硫酸溶液,使ph值達1~2,冷卻、過濾、甩幹,用水洗滌數次,甩幹後,再用蒸餾水加熱溶解,加入少量活性炭,煮沸,趁熱過濾,濾液冷卻重複用蒸餾水溶解,過濾、甩幹數次,即可得純品水楊酸。所得水楊酸粗品也可用減壓昇華精製。過程反應式為:2. 菸草:OR,44;OR,26;FC,9;FC,54;BU,26;FC,40。

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