試樣用硝酸、氯酸鉀溶解，使錳呈二氧化錳析出，然後加硫酸銨、氟化鉀、乙醇和氨水沉澱分離鐵、鋁、鉛等元素。在PH5～6的乙酸-乙酸鈉緩衝溶液中，以二甲酚橙作指示劑，用EDTA標準溶液滴定鋅。其反應式如下：
H2Y2-+Zn2+→ZnY2-+2H+
銅、鎳、鈷、鎘對測定有干擾，但銅可在滴定前加入硫代硫酸鈉來掩蔽。
本法適用於銅鉛鋅礦石中1%以上鋅的測定。
【試劑配製】
乙酸-乙酸鈉緩衝溶液 PH5～6 稱取200g結晶乙酸鈉，用水溶解後，加入10ml冰乙酸，用水稀釋至1L，搖勻。
EDTA標準溶液 c(EDTA)≈0.015mol/L 稱取5.7g乙二胺四乙酸二鈉於燒杯中，加水加熱溶解，冷卻後移入1L容量瓶中，用水定容。
鋅標準溶液 稱取1.0000g金屬鋅（99.99%）於燒杯中，加20ml鹽酸（1+1），加熱溶解後移入1L容量瓶中，用水定容。此溶液含鋅1mg/ml。
標定：吸取20ml鋅標準溶液於250ml燒杯中，加1滴甲基橙指示劑，用氨水（1+1）中和，使溶液由橙色變為剛顯黃色，以少量水沖洗杯壁，加20ml乙酸-乙酸鈉緩衝溶液，1滴二甲酚橙指示劑，用EDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅色至亮黃色，即為終點。標定時須作空白試驗。
【分析步驟】
稱取0.2000～0.50000g試樣於300ml燒杯中，加15～20ml硝酸，低溫加熱5～6min，稍冷加1～2g氯酸鉀，繼續加熱蒸發至溶液體積為5～6ml，取下加水使溶液體積保持在100ml左右，加入10ml300g/L硫酸銨溶液，加熱煮沸，用氨水中和並過量15ml，加10ml200g/L氟化鉀溶液，加熱煮沸約1min，取下加5ml氨水，10ml乙醇，冷卻後移入250ml容量瓶中，用水定容。幹過濾，棄去最初流下的15～20ml濾液，吸取100或50ml溶液於250ml錐形瓶中（試樣鋅含量小於20%時吸取100ml，大於20%時吸取50ml）。
加熱煮沸以驅除大部分氨（但勿使氫氧化鋅白色沉澱析出），冷卻，加1滴1g/L甲基橙指示劑，用鹽酸（1+1）中和至甲基橙變紅色，然後加1滴氨水（1+1），使其變黃，加入15ml乙酸-乙酸鈉緩衝溶液，加2～3ml100g/L硫代硫酸鈉溶液，混勻。加入2～3滴二甲酚橙指示劑，用EDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅色至亮黃色，即為終點。
【計算】
Zn(%)=100TV/G
式中 T→與1.00mlEDTA標準溶液相當的以克表示的鋅的質量；
V→滴定時消耗EDTA標準溶液的體積，ml；
G→稱取試樣量，g。
【注意事項】
1、 二甲酚橙溶液須在半個月左右更換一次。
2、 本法基於使鋅呈鋅氨絡離子狀態與干擾元素分離，如氨的含量不足，鋅不能完全形成鋅氨絡離子會使結果偏低。
3、 當試樣中鉛含量大於40%時，應在用氨水中和大量酸後，加20ml飽和碳酸銨以下操作與分析步驟相同。
試樣用硝酸、氯酸鉀溶解，使錳呈二氧化錳析出，然後加硫酸銨、氟化鉀、乙醇和氨水沉澱分離鐵、鋁、鉛等元素。在PH5～6的乙酸-乙酸鈉緩衝溶液中，以二甲酚橙作指示劑，用EDTA標準溶液滴定鋅。其反應式如下：
H2Y2-+Zn2+→ZnY2-+2H+
銅、鎳、鈷、鎘對測定有干擾，但銅可在滴定前加入硫代硫酸鈉來掩蔽。
本法適用於銅鉛鋅礦石中1%以上鋅的測定。
【試劑配製】
乙酸-乙酸鈉緩衝溶液 PH5～6 稱取200g結晶乙酸鈉，用水溶解後，加入10ml冰乙酸，用水稀釋至1L，搖勻。
EDTA標準溶液 c(EDTA)≈0.015mol/L 稱取5.7g乙二胺四乙酸二鈉於燒杯中，加水加熱溶解，冷卻後移入1L容量瓶中，用水定容。
鋅標準溶液 稱取1.0000g金屬鋅（99.99%）於燒杯中，加20ml鹽酸（1+1），加熱溶解後移入1L容量瓶中，用水定容。此溶液含鋅1mg/ml。
標定：吸取20ml鋅標準溶液於250ml燒杯中，加1滴甲基橙指示劑，用氨水（1+1）中和，使溶液由橙色變為剛顯黃色，以少量水沖洗杯壁，加20ml乙酸-乙酸鈉緩衝溶液，1滴二甲酚橙指示劑，用EDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅色至亮黃色，即為終點。標定時須作空白試驗。
【分析步驟】
稱取0.2000～0.50000g試樣於300ml燒杯中，加15～20ml硝酸，低溫加熱5～6min，稍冷加1～2g氯酸鉀，繼續加熱蒸發至溶液體積為5～6ml，取下加水使溶液體積保持在100ml左右，加入10ml300g/L硫酸銨溶液，加熱煮沸，用氨水中和並過量15ml，加10ml200g/L氟化鉀溶液，加熱煮沸約1min，取下加5ml氨水，10ml乙醇，冷卻後移入250ml容量瓶中，用水定容。幹過濾，棄去最初流下的15～20ml濾液，吸取100或50ml溶液於250ml錐形瓶中（試樣鋅含量小於20%時吸取100ml，大於20%時吸取50ml）。
加熱煮沸以驅除大部分氨（但勿使氫氧化鋅白色沉澱析出），冷卻，加1滴1g/L甲基橙指示劑，用鹽酸（1+1）中和至甲基橙變紅色，然後加1滴氨水（1+1），使其變黃，加入15ml乙酸-乙酸鈉緩衝溶液，加2～3ml100g/L硫代硫酸鈉溶液，混勻。加入2～3滴二甲酚橙指示劑，用EDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅色至亮黃色，即為終點。
【計算】
Zn(%)=100TV/G
式中 T→與1.00mlEDTA標準溶液相當的以克表示的鋅的質量；
V→滴定時消耗EDTA標準溶液的體積，ml；
G→稱取試樣量，g。
【注意事項】
1、 二甲酚橙溶液須在半個月左右更換一次。
2、 本法基於使鋅呈鋅氨絡離子狀態與干擾元素分離，如氨的含量不足，鋅不能完全形成鋅氨絡離子會使結果偏低。
3、 當試樣中鉛含量大於40%時，應在用氨水中和大量酸後，加20ml飽和碳酸銨以下操作與分析步驟相同。