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    系統命名法

    系統命名法是有機化合物命名的重點,必須熟練掌握各類化合物的命名原則。其中烴類的命名是基礎,幾何異構體、光學異構體和多官能團化合物的命名是難點,應引起重視。要牢記命名中所遵循的“次序規則”。

    1.烷烴的命名

    烷烴的命名是所有開鏈烴及其衍生物命名的基礎。

    命名的步驟及原則:

    (1)選主鏈 選擇最長的碳鏈為主鏈,有幾條相同的碳鏈時,應選擇含取代基多的碳鏈為主鏈。

    (2)編號 給主鏈編號時,從離取代基最近的一端開始。若有幾種可能的情況,應使各取代基都有儘可能小的編號或取代基位次數之和最小。

    (3)書寫名稱 用阿拉伯數字表示取代基的位次,先寫出取代基的位次及名稱,再寫烷烴的名稱;有多個取代基時,簡單的在前,複雜的在後,相同的取代基合併寫出,用漢字數字表示相同取代基的個數;阿拉伯數字與漢字之間用半字線隔開。

    2.幾何異構體的命名

    烯烴幾何異構體的命名包括順、反和Z、E兩種方法。

    簡單的化合物可以用順反表示,也可以用Z、E表示。用順反表示時,相同的原子或基團在雙鍵碳原子同側的為順式,反之為反式。

    如果雙鍵碳原子上所連四個基團都不相同時,不能用順反表示,只能用Z、E表示。按照“次序規則”比較兩對基團的優先順序,兩個較優基團在雙鍵碳原子同側的為Z型,反之為E型。必須注意,順、反和Z、E是兩種不同的表示方法,不存在必然的內在聯絡。有的化合物可以用順反表示,也可以用Z、E表示,順式的不一定是Z型,反式的不一定是E型。例如:

    脂環化合物也存在順反異構體,兩個取代基在環平面的同側為順式,反之為反式。

    3.光學異構體的命名

    光學異構體的構型有兩種表示方法D、L和R、S,D 、L標記法以甘油醛為標準,有一定的侷限性,有些化合物很難確定它與甘油醛結構的對應關係,因此,更多的是應用R、S標記法,它是根據手性碳原子所連四個不同原子或基團在空間的排列順序標記的。光學異構體一般用投影式表示,要掌握費歇爾投影式的投影原則及構型的判斷方法。

    根據投影式判斷構型,首先要明確,在投影式中,橫線所連基團向前,豎線所連基團向後;再根據“次序規則”排列手性碳原子所連四個基團的優先順序,在上式中:

    -NH2 >-COOH >-CH2-CH3 >-H ;將最小基團氫原子作為以碳原子為中心的正四面體頂端,其餘三個基團為正四面體底部三角形的角頂,從四面體底部向頂端方向看三個基團,從大到小,順時針為R,逆時針為S 。 

    4.雙官能團和多官能團化合物的命名

    雙官能團和多官能團化合物的命名關鍵是確定母體。常見的有以下幾種情況:

    ① 當鹵素和硝基與其它官能團並存時,把鹵素和硝基作為取代基,其它官能團為母體。

    ② 當雙鍵與羥基、羰基、羧基並存時,不以烯烴為母體,而是以醇、醛、酮、羧酸為母體。

    ④ 當羰基與羧基並存時,以羧酸為母體。

    ⑤ 當雙鍵與三鍵並存時,應選擇既含有雙鍵又含有三鍵的最長碳鏈為主鏈,編號時給雙鍵或三鍵以儘可能低的數字,如果雙鍵與三鍵的位次數相同,則應給雙鍵以最低編號。

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