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  • 1 # 使用者6145751671436

    有機化合物分子中連在碳、氧和氮上的氫原子被烷基所取代的反應。反應機理  碳原子上的烷基化①羰基的a碳上氫的烷基化。羰基的a碳上的氫呈弱酸性,羰基的a碳原子在強鹼(如氨基鈉、氫化鈉)的作用下,能與滷代烷發生烷基化反應,生成a碳烷基化產物:  酮和酯的直接烷基化會發生自身縮合;也會發生多烷基化反應。要獲得a-碳單烷基化產物,可用四氫吡咯、嗎啉等仲胺製成烯胺,再與活潑的滷代烷(碘甲烷、滷代苄等)反應,生成取代的烯胺,經水解即得烷基化的羰基化合物:  ②活潑亞甲基的烷基化。處於兩個活性基團之間的亞甲基比較活潑,在醇鈉作用下容易烷基化。活性基團可以是硝基、羰基、酯基或氰基等。例如取代的丙二酸酯合成法和乙醯乙酸酯合成法:H2C(COOC2H5)2+C2H5O-Na+CH(COOC2H5)2-Na++C2H5OHCH(COOC2H5)2-Na+RXRCH(COOC2H5)2+NaXCH3COCH2COOC2H5+C2H5O-Na+(CH3COCHCOOC2H5)-Na++C2H5OH式中R為烷基;X為鹵素。取代的丙二酸酯、乙醯乙酸酯水解後容易脫羧、分解成取代乙酸或酮,此反應廣泛用於有機合成。這些烷基化反應都是在無水條件下進行的。  ③相轉移催化的烷基化。利用相轉移催化劑使處於兩個互不相溶的液相系統中的反應物進行反應。無需在無水條件下操作,可以用濃氫氧化鈉水溶液代替無水醇鈉。反應條件溫和,操作簡便。常用的催化劑有四級銨鹽(Q+X-),如(n-C4H9)4N+HSO4-、四級磷鹽[(C2H5)3P+CH2C6H5]Cl-或冠醚等。反應物於介面處與鹼作用,生成負碳離子。後者與四級銨鹽正離子形成離子對,轉移到有機相中,與滷代烷進行烷基化反應。望採納,多謝了!

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