一定波長的光線或者加熱，使的鹵素形成自由基，引發自由基反應。

反應步驟

鏈引發，鹵素分解成自由基；

鏈增長，烴與鹵素自由基反應形成烴基自由基；

鏈終止，自由基與自由基反應形成鹵代烴。

反應產物：鹵代烴。

鹵化反應又稱滷代反應，是指有機化合物中的氫或其他基團被鹵素取代生成含滷有機化合物的反應。

影響反應的條件主要有：

①芳烴取代基。芳環上取代基的電子效應對芳環上的取代鹵化的難易及滷代的位置均有很大的影響。芳環上連有給電子基，滷代反應容易進行，且常發生多滷代現象，需適當地選擇和控制反應條件，或採用保護、清除等手段，使反應停留在單、雙滷代階段。

芳環上若存在吸電子基團，反應則較困難，需用Lewis酸催化劑在較高溫度下進行滷代，或採用活性較大的鹵化試劑，使反應得以順利進行。若芳環上除吸電子基團外還有給電子基團，鹵化反應就順利多了。

萘的鹵化比苯容易，可以在溶劑或熔融態下進行。萘的氯化是一個平行一連串反應，一氯化產物有曠氯萘和伊氯萘兩種異構體，而二氯化的異構體最多可達10種。

②鹵化試劑。直接用氟與芳烴作用製取氟代芳烴，因反應十分激烈，需在氬氣或氮氣稀釋下於-78℃進行，故無實用意義。

合成其他滷代芳烴用的鹵化試劑有鹵素（SOCl2）等。若用碘進行碘代反應，因生成的烴，所以需同時加氧化劑，或加鹼，或加入能與除去，方可使碘代反應順利進行。若採用強碘、N-溴（氯）代丁二醯亞胺（NBS）、次氯酸、硫醯氯碘化氫具有還原性，可使碘代芳烴還原成原料芳碘化氫形成難溶於水的碘化物的金屬氧化物將其化劑ICl進行芳烴的碘代，則可獲得良好的效果。

③介質。常用的介質有水、鹽酸、硫酸、醋酸、氯仿及其他鹵代烴類化合物。反應介質的選取是根據被鹵化物的性質而定的。對於鹵化反應容易進行的芳烴，可用稀鹽酸或稀硫酸作介質，不需加其他催化劑；對於滷代反應較難進行的芳烴，可用濃硫酸作介質，並加入適量的催化劑。

另外，反應若需用有機溶劑，則該溶劑必須在反應條件下顯示惰性。溶劑的更換常常影響到滷代反應的速度，甚至影響到產物的結構及異構體的比例。一般來講，採用極性溶劑的反應速度要比用非極性溶劑快。

④反應溫度。一般情況下，反應溫度越高，則反應速度越快，也容易發生多滷代及其他副反應。故選擇適宜的反應溫度亦是成功的關鍵。對於取代鹵化反應而言，反應溫度還影響滷索取代的定位和數目。