背景技術：
採用甘氨酸法(IDA法)生產草甘膦的母液中含有草甘膦、增甘膦、甲基草甘膦、磷酸鹽、氯化鈉、氫氧化鈉等物質，其中含氯化鈉為14~18%。
生產草甘膦(N-膦醯基甲基甘氨酸)的過程：用鹼與亞氨基二乙腈進行鹼解反應，鹼解完畢後加酸進行酸化反應。然後升溫蒸餾分離出部分酸性廢水，過濾後得到亞氨基二乙酸鈉鹽溶液，最後再加鹽酸進行酸化反應後，再過濾從而得到亞氨基二乙酸固體。然後將亞氨基二乙酸進行縮合反應得到雙甘膦母液和縮合水，最後由雙甘膦母液製成草甘膦母液，草甘膦母液蒸發得到草甘膦成品和濾液(殘液)。
縮合反應後產生的雙甘膦廢水、雙甘膦製成草甘膦時產生的廢水，由於都是酸性，需向廢水中加入大量的鹼性物質中和，然後將甘膦母液直接送進蒸發器進行蒸發濃縮，濃縮後的濾液送至焚燒爐焚燒，焚燒溫度高，焚燒得到產物中焦磷酸鹽含量低，磷回收率低。而且由於母液中含有大量的氯化鈉、有機磷化合物，特別是廢水為鹼性(pH為10~13)，會導致蒸發後的濃縮殘液變成一種非常黏稠的膏狀物質，無法繼續濃縮， 濃縮倍率很難達到3倍以上，除鹽率低，焚燒處理量大，成本高昂;蒸發出來的氯化鈉廢鹽攜帶大量的濃縮母液且為鹼性需再次處理，帶來嚴重的二次汙染。由於蒸發液中鈉離子過量導致焚燒產物中焦磷酸鈉含量低，回收利用時再次產生汙染。
技術實現要素：
發明目的：提供一種能夠提高蒸發濃縮倍數、降低殘液焚燒溫度、充分回收利用其它反應廢酸的草甘膦廢水的處理方法。
技術方案：本發明的草甘膦廢水的處理方法中，採用IDA法獲得的草甘膦母液不直接蒸發，而是先向其中加入草甘膦生產過程中產生的酸性廢水(草甘膦母液經膜回收草甘膦後的酸性濾液、草甘膦母液經膜濃縮後的膜濃液、雙甘膦母液或者雙甘膦生產的縮合分水等)或其它產品生產過程中產生的廢酸(生產三氯乙醛副產的廢鹽酸、生產焦磷酸酯類阻燃劑的副產廢鹽酸)，將IDA法草甘膦母液中和至pH為5~9後(優選中性)後再進入蒸發器進行蒸發濃縮，可以將蒸發濃縮倍數由原來的3倍提高至4~6倍。
其中，可以選用下列工藝引數：
甘氨酸法草甘膦母液(pH為10~12，草甘膦含量為0.8~1.2%，氯化鈉含量為13~18%，總磷為0.8~1.5%)不直接蒸發，向其中加入IDA法草甘膦母液經膜回收草甘膦後的酸性濾液(pH為0.7~1.5，草甘膦含量為3~6%，總磷為0.8~1.5%)、IDA法草甘膦母液經膜濃縮後的膜濃液(pH為1~2，草甘膦含量為7~10%，總磷為1.5~3%)、雙甘膦母液(pH為-0.3~2，雙甘膦含量為0.5~2%，總磷為0.8~1.5%)、雙甘膦生產的縮合分水(鹽酸含量為10~20%)等草甘膦生產過程中產生的酸性廢水中的一種或幾種，或加入生產三氯乙醛副產廢鹽酸(鹽酸含量為25~31%)、生產NLD-02阻燃劑副產廢鹽酸(鹽酸含量為25~31%)中的一種或兩種。
蒸出鹽為白色顆粒狀物，中性，含NaCl 98%，總磷含量為50~400ppm。蒸出水總磷為40ppm以下，經生化處理後可直接排放。
蒸出濃縮液(殘液)為亮黃濃液體，比重為1.48~1.55g/ml，總磷為9~18%。此時蒸發得殘液(內含中性鹽類等物質)焚燒，可將焚燒溫度由800℃左右下降至600℃左右，焚燒產物為灰白至白色粉末狀固體，焚燒後餘下的產物中的焦磷酸鈉含量由84%左右提高到96%以上，焚燒產物品質穩定。
有益效果：
本發明提供一種能夠提高蒸發濃縮液的濃酸倍數、降低殘液的焚燒溫度，提高濃酸效率，減小能源消耗。
同時，可以將草甘膦生產過程中產生的酸性廢水同時處理掉，無需另外加鹼處理，且充分回收酸性廢水中的磷，總磷回收率可達98%以上。達到以汙治汙、綜合利用的目的。該工藝路線中的雙甘膦廢水和IDA法草甘膦廢水無需另外路線處理，可以和甘氨酸法草甘膦母液混合直接處理。該該工藝路線中的三氯乙醛、NLD-02阻燃劑產品副產鹽酸無需另外路線處理，可以和甘氨酸法草甘膦母液混合直接處理。環保指標和經濟效益突出。
具體實施方式
以下結合例項來對本發明進行進一步闡述，應該明白的是，下述例項只是為了解釋本發明，並不對其具體內容進行限制。
實施例1
甘氨酸法草甘膦母液1000g，經檢測有氯離子13.5%，總磷0.95%，加入三氯乙醛副產廢鹽酸(鹽酸含量為28.5%)，將甘氨酸法草甘膦廢水調節pH至7.0，負壓多效蒸發至濃縮倍數為5，過濾，濾餅稍加洗滌除去有機物，得氯化鈉221.7g，草甘膦廢水中鹽去除率為93.2%，蒸出水中總磷含量為11ppm，可用於雙甘膦生產的稀鹼的配製，濃縮液(比重為1.51g/ml)經600℃焚燒，得焦磷酸鈉41.9g，含量為98.5%，磷轉化率為98.8%。
實施例2
甘氨酸法草甘膦母液1000g，經檢測有氯離子13.5%，總磷0.95%;IDA法草甘膦母液經膜回收草甘膦後的酸性濾液，經檢測pH為1.6，總磷為1.2%。用IDA法草甘膦母液經膜回收草甘膦後的酸性濾液將甘氨酸法草甘膦母液調節pH至7.0，負壓多效蒸發至濃縮倍數為4.5，過濾，濾餅稍加洗滌除去有機物，得氯化鈉199.3g，甘氨酸法草甘膦廢水中鹽去除率為89.6%，蒸出水經生化處理後TP為1.2ppm，COD為12ppm，甲醛為0.7ppm;濃縮液(比重為1.50g/ml)經600℃焚燒，得焦磷酸鈉73.3g，含量為98.9%，磷轉化率為98.9%。
背景技術：
採用甘氨酸法(IDA法)生產草甘膦的母液中含有草甘膦、增甘膦、甲基草甘膦、磷酸鹽、氯化鈉、氫氧化鈉等物質，其中含氯化鈉為14~18%。
生產草甘膦(N-膦醯基甲基甘氨酸)的過程：用鹼與亞氨基二乙腈進行鹼解反應，鹼解完畢後加酸進行酸化反應。然後升溫蒸餾分離出部分酸性廢水，過濾後得到亞氨基二乙酸鈉鹽溶液，最後再加鹽酸進行酸化反應後，再過濾從而得到亞氨基二乙酸固體。然後將亞氨基二乙酸進行縮合反應得到雙甘膦母液和縮合水，最後由雙甘膦母液製成草甘膦母液，草甘膦母液蒸發得到草甘膦成品和濾液(殘液)。
縮合反應後產生的雙甘膦廢水、雙甘膦製成草甘膦時產生的廢水，由於都是酸性，需向廢水中加入大量的鹼性物質中和，然後將甘膦母液直接送進蒸發器進行蒸發濃縮，濃縮後的濾液送至焚燒爐焚燒，焚燒溫度高，焚燒得到產物中焦磷酸鹽含量低，磷回收率低。而且由於母液中含有大量的氯化鈉、有機磷化合物，特別是廢水為鹼性(pH為10~13)，會導致蒸發後的濃縮殘液變成一種非常黏稠的膏狀物質，無法繼續濃縮， 濃縮倍率很難達到3倍以上，除鹽率低，焚燒處理量大，成本高昂;蒸發出來的氯化鈉廢鹽攜帶大量的濃縮母液且為鹼性需再次處理，帶來嚴重的二次汙染。由於蒸發液中鈉離子過量導致焚燒產物中焦磷酸鈉含量低，回收利用時再次產生汙染。
技術實現要素：
發明目的：提供一種能夠提高蒸發濃縮倍數、降低殘液焚燒溫度、充分回收利用其它反應廢酸的草甘膦廢水的處理方法。
技術方案：本發明的草甘膦廢水的處理方法中，採用IDA法獲得的草甘膦母液不直接蒸發，而是先向其中加入草甘膦生產過程中產生的酸性廢水(草甘膦母液經膜回收草甘膦後的酸性濾液、草甘膦母液經膜濃縮後的膜濃液、雙甘膦母液或者雙甘膦生產的縮合分水等)或其它產品生產過程中產生的廢酸(生產三氯乙醛副產的廢鹽酸、生產焦磷酸酯類阻燃劑的副產廢鹽酸)，將IDA法草甘膦母液中和至pH為5~9後(優選中性)後再進入蒸發器進行蒸發濃縮，可以將蒸發濃縮倍數由原來的3倍提高至4~6倍。
其中，可以選用下列工藝引數：
甘氨酸法草甘膦母液(pH為10~12，草甘膦含量為0.8~1.2%，氯化鈉含量為13~18%，總磷為0.8~1.5%)不直接蒸發，向其中加入IDA法草甘膦母液經膜回收草甘膦後的酸性濾液(pH為0.7~1.5，草甘膦含量為3~6%，總磷為0.8~1.5%)、IDA法草甘膦母液經膜濃縮後的膜濃液(pH為1~2，草甘膦含量為7~10%，總磷為1.5~3%)、雙甘膦母液(pH為-0.3~2，雙甘膦含量為0.5~2%，總磷為0.8~1.5%)、雙甘膦生產的縮合分水(鹽酸含量為10~20%)等草甘膦生產過程中產生的酸性廢水中的一種或幾種，或加入生產三氯乙醛副產廢鹽酸(鹽酸含量為25~31%)、生產NLD-02阻燃劑副產廢鹽酸(鹽酸含量為25~31%)中的一種或兩種。
蒸出鹽為白色顆粒狀物，中性，含NaCl 98%，總磷含量為50~400ppm。蒸出水總磷為40ppm以下，經生化處理後可直接排放。
蒸出濃縮液(殘液)為亮黃濃液體，比重為1.48~1.55g/ml，總磷為9~18%。此時蒸發得殘液(內含中性鹽類等物質)焚燒，可將焚燒溫度由800℃左右下降至600℃左右，焚燒產物為灰白至白色粉末狀固體，焚燒後餘下的產物中的焦磷酸鈉含量由84%左右提高到96%以上，焚燒產物品質穩定。
有益效果：
本發明提供一種能夠提高蒸發濃縮液的濃酸倍數、降低殘液的焚燒溫度，提高濃酸效率，減小能源消耗。
同時，可以將草甘膦生產過程中產生的酸性廢水同時處理掉，無需另外加鹼處理，且充分回收酸性廢水中的磷，總磷回收率可達98%以上。達到以汙治汙、綜合利用的目的。該工藝路線中的雙甘膦廢水和IDA法草甘膦廢水無需另外路線處理，可以和甘氨酸法草甘膦母液混合直接處理。該該工藝路線中的三氯乙醛、NLD-02阻燃劑產品副產鹽酸無需另外路線處理，可以和甘氨酸法草甘膦母液混合直接處理。環保指標和經濟效益突出。
具體實施方式
以下結合例項來對本發明進行進一步闡述，應該明白的是，下述例項只是為了解釋本發明，並不對其具體內容進行限制。
實施例1
甘氨酸法草甘膦母液1000g，經檢測有氯離子13.5%，總磷0.95%，加入三氯乙醛副產廢鹽酸(鹽酸含量為28.5%)，將甘氨酸法草甘膦廢水調節pH至7.0，負壓多效蒸發至濃縮倍數為5，過濾，濾餅稍加洗滌除去有機物，得氯化鈉221.7g，草甘膦廢水中鹽去除率為93.2%，蒸出水中總磷含量為11ppm，可用於雙甘膦生產的稀鹼的配製，濃縮液(比重為1.51g/ml)經600℃焚燒，得焦磷酸鈉41.9g，含量為98.5%，磷轉化率為98.8%。
實施例2
甘氨酸法草甘膦母液1000g，經檢測有氯離子13.5%，總磷0.95%;IDA法草甘膦母液經膜回收草甘膦後的酸性濾液，經檢測pH為1.6，總磷為1.2%。用IDA法草甘膦母液經膜回收草甘膦後的酸性濾液將甘氨酸法草甘膦母液調節pH至7.0，負壓多效蒸發至濃縮倍數為4.5，過濾，濾餅稍加洗滌除去有機物，得氯化鈉199.3g，甘氨酸法草甘膦廢水中鹽去除率為89.6%，蒸出水經生化處理後TP為1.2ppm，COD為12ppm，甲醛為0.7ppm;濃縮液(比重為1.50g/ml)經600℃焚燒，得焦磷酸鈉73.3g，含量為98.9%，磷轉化率為98.9%。