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    蓄電池 透過充電將電能轉變為化學能貯存起來,使用時再將化學能轉變為電能釋放出來的一種化學電池.其轉變的過程是可逆的.當蓄電池已完全放電或部分放電後,兩電極板表面形成新的化合物,這時若用適當的反向電流通入蓄電池,就可以使在放電過程中形成的化合物還原為原先的活性物質,供下次放電再用,此過程叫充電,即將電能以化學能的形式貯存在蓄電池中.電池接通負載供給外電路電流的過程叫放電 . 蓄電池的充電和放電過程可以重複迴圈多次,故蓄電池又稱為二次電池 . 按所使用的電解質溶液的不同,蓄電池分為酸性和鹼性兩大類.按正負極板所使用的活性物質材料又有鉛蓄電池、鎘鎳、鐵鎳、銀鋅、鎘銀蓄電池等幾種.鉛蓄電池為酸性電池,後四種為鹼性電池.

    鉛蓄電池 由正極板群、負極板群、電解液和容器等組成.充電後的正極板是棕褐色的二氧化鉛(PbO2),負極板

    是灰色的絨狀鉛(Pb),當兩極板放置在濃度為27%~37%的硫酸( H2SO4 )水溶液中時 ,極板的鉛和硫酸發生化學反應,二價的鉛正離子( Pb2+)轉移到電解液中,在負極板上留下兩個電子( 2e- ).由於正負電荷的引力,鉛正離子聚集在負

    極板的周圍,而正極板在電解液中水分子作用下有少量的二氧化鉛( PbO2 )滲入電解液,其中兩價的氧離子和水化合,使二氧化鉛分子變成可離解的一種不穩定的物質——氫氧化鉛〔Pb(OH4〕.氫氧化鉛由4價的鉛正離子(Pb4+)和4個氫氧根〔4(OH)-〕組成.4價的鉛正離子(Pb4+)留在正極板上,使正極板帶正電.由於負極板帶負電,因而兩極板間就產生了一定的電位差,這就是電池的電動勢.當接通外電路,電流即由正極流向負極.在放電過程中,負極板上的電子不斷經外電路流向正極板,這時在電解液內部因硫酸分子電離成氫正離子(H+)和硫酸根負離子(SO42-),在離子電場力作用下,兩種離子分別向正負極移動,硫酸根負離子到達負極板後與鉛正離子結合成硫酸鉛( PbSO2 ).在正極板上,由於電子自外電路流入,而與4價的鉛正離子(Pb4+)化合成 2價的鉛正離子( Pb2+),並立即與正極板附近的硫酸根負離子結合成硫酸鉛附著在正極上.鉛蓄電池正、負極板在放電過程中的化學反應為

    隨著蓄電池的放電,正負極板都受到硫化,同時電解液中的硫酸逐漸減少,而水分增多,從而導致電解液的比重下降在實際使用中,可以透過測定電解液的比重來確定蓄電池的放電程度.在正常使用情況下,鉛蓄電池不宜放電過度,否則將使和活性物質混在一起的細小硫酸鉛晶體結成較大的體,這不僅增加了極板的電阻,而且在充電時很難使它再還原,直接影響蓄池的容量和壽命.鉛蓄電池充電是放電的逆過程.充電時總的化學反應為

    鉛蓄電池的工作電壓平穩、使用溫度及使用電流範圍寬、能充放電數百個迴圈 、貯存效能好 ( 尤其適於乾式荷電貯

    存)、造價較低,因而應用廣泛.採用新型鉛合金,可改進鉛蓄電池的效能.如用鉛鈣合金作板柵,能保證鉛蓄電池最

    小的浮充電流、減少添水量和延長其使用壽命;採用鉛鋰合金鑄造正板柵 ,則可減少自放電和滿足密封的需要 .此外,

    開口式鉛蓄電池要逐步改為密封式,並發展防酸、防爆式和消氫式鉛蓄電池.

    鹼性蓄電池 與同容量的鉛蓄電池相比,其體積小,壽命長,能大電流放電,但成本較高.鹼性蓄電池按極板活性

    材料分為鐵鎳、鎘鎳、鋅銀蓄電池等系列.以鎘鎳蓄電池為例,鹼性蓄電池的工作原理是:蓄電池極板的活性物質在充

    電後,正極板為氫氧化鎳〔 Ni(OH)3 〕,負極板為金屬鎘( Cd );而 放 電 終 止時,正極 板轉 變為 氫 氧化 亞鎳〔 Ni(OH2)〕, 負極板轉 變 為氫 氧 化鎘〔Cd (OH) 2〕,電解液多選用氫氧化鉀( KOH)溶液.在充放電過程中總的化

    由充放電過程中的化學反應可知,電解液僅作為電流的載體而濃度並不發生變化,因而只能根據電壓的變化來判斷

    充放電的程度.鎘鎳密封蓄電池在充電過程中,正極析出氧氣,負極析出氫氣.由於鎘鎳密封蓄電池在製造時負極物質是過的,這就避免了氫氣的發生;而在正極上產生的氧氣,由於電化學作用被負極吸收,因此防止了氣體在蓄電池內部集聚,從而保證了蓄電池在密封條件下正常工作.鎘鎳蓄電池已有了幾十年的歷史,最初用作牽引、起動、照明及訊號電源,現代用作內燃機車、飛機的起動及點火電源.60年代製成的密封式電池則用作人造衛星、攜帶式電動工具、應急裝備的電源.鎘鎳蓄電池改進的方向之一是採用雙極性結構,這種結構的內阻很小,適用於脈衝大電流放電,能滿足大功率裝置的供電需要;此外,電極採用壓成式、燒結式和箔式.

    金屬-空氣電池 以空氣中的氧氣作為正極活性物質,金屬作為負極活性物質的一種高能電池.使用的金屬一般是鎂、

    鋁、鋅、鎘、鐵等;電解質為水溶液.其中鋅空氣電池已成為成熟的產品.

    金屬 -空氣電池具有較高的比能量,這是因為空氣不計算在電池的重量之內.鋅空氣電池的比能量是現生產的電

    池中最高的,已達 400瓦·小時/千克(Wh/kg),是一種高效能中功率電池,並正向高功率電池的方向發展.目前生產的金屬-空氣電池主要是一次電池;研製中的二次金屬-空氣 電 池 為 採 用 更 換 金 屬 電 極的 機 械 再 充 電電池 . 由於金屬 - 空 氣電池工作時要不斷地供應空氣,因此它不能在密封狀態或缺少空氣的環境中工作.此外,電池中的電解質溶液

    易受空氣溼度的影響而使電池效能下降;空氣中的氧會透過空氣電極並擴散到金屬電極上,形成腐蝕電池引起自放電 .

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