1. 羰化法
羰化法於1963年由美國氰胺公司(ACC)首先提出。羰化法又可分為一步和二步合成法。
1）一步合成法：一步法是異氰酸酯合成方法中最短的工藝路線。由硝基化合物和一氧化碳反應，直接生成異氰酸酯。
一步法須在較高壓力和溫度下操作。為了保證一氧化碳對硝基化合物有足夠高的反應比例，通常反應必須在19.6～29.4MPa加壓下進行，也可採用更高的壓力，反應溫度為190～200℃。從發表的專利及論文來看，主催化劑大部分採用貴金屬Pd或Rh效果較好。其中氯化鈀與吡啶等芳雜環氮化物的混合物或絡合物中新增一些金屬氧化物為助催化劑時顯示出良好的催化效能，並可大幅度延長催化劑的壽命，而使用鎳或鈷為催化劑時活性較低。此法反應條件苛刻，最大的困難是催化劑活性低，並且使用大量難回收的貴金屬，因此到目前為止尚停留在小試開發階段。
2）二步合成法：1962年ICI公司首先發表了二步法，經10年的深入研究至1972年才得到較大的發展。二步法是以含氮化合物和CO為原料，在醇類存在下進行
反應，第一步反應生成氨基甲酸酯；第二步熱分解得異氰酸酯和醇，醇可迴圈使用。二步合成法製備異氰酸酯，是近年來報道比較多的一種非光氣法，利用這一方法可以製備烷基、芳基、芳烷基單異氰酸酯和多異氰酸酯，是一種較有前途的方法。該反應在有催化劑或無催化劑、有溶劑或無溶劑存在下都可以進行，但為了提高收率和選擇性，選擇適當的催化劑和溶劑更為有利。用於這一反應的催化劑，有銅、鋅、硼、鈦、釩、鉻元素的碳化物及氮化物，銻、鉍等元素及其氧化物、硫化物或鹽類，五氯化磷、氯化亞碸、硼及其氧化物，季銨鹽、有機砷、有機銻等。選用溶劑時，要注意溶劑的沸點應高於所生成的烷醇(或酚)的沸點，低於所生成的異氰酸酯的沸點，最好相差50～70℃，以便於副產物———烷醇或酚及時被溶劑帶出，並且易於分離；溶劑應不能與異氰酸酯產物起反應。可用作溶劑或熱載體的化合物有脂肪族、芳香族的烴類、酮類、醚類、酯類、碸類等。
2. 氨基甲酸酯陰離子脫水法
該方法用CO2作為光氣的替代物。氨基甲酸酯陰離子可透過向伯胺與1～4當量的有機鹼(例如Et3N，N-環己-N′，N′，N″，N″-四乙基胍等)溶液中加入CO2(101.3kPa)來製備。向反應混合物中再加入1當量的含磷親電試劑(POCl3、PCl3、P4O10)，可發生脫水放熱反應，獲得高收率與選擇性的異氰酸酯，同時生成了相應的鹽。儘管該過程提供了一個低成本、溫和條件下生產異氰酸酯的路線，卻有大量的廢鹽生成。其研究方向是在保證同樣高的選擇性和異氰酸酯的收率前提下，應用非滷試劑，以便儘可能少或不生成廢鹽。該路線包括了線性酸酐水解得單三乙銨鹽，接著用NaOH或Ca(OH)2中和釋放三乙胺得到鄰磺基苯甲酸鈉鹽。該鹽透過硫酸(或透過離子交換柱，離子交換樹脂再生時用硫酸等強酸)質子化轉化為自由酸，自由酸然後熱脫水得到鄰磺基苯甲酸酐。
3. 異氰酸酯的新制法
(1) 最近工業上有一個製造甲基異氰酸酯的新方法，它是甲基甲醯胺在Pd、Pt等催化劑存在下，選用如苯、二甲苯或甲苯等疏質子溶劑，於50～300℃脫氫而得。
三滷甲基基團很大程度上決定了反應速率。三溴代乙醯胺於室溫下，就可進行溴仿β-消去；三氯代乙醯胺的氯仿消去則需要加熱至80℃數小時；對於三氟乙醯胺加熱至120℃兩天仍沒有反應發生。反應所需的三氯或三溴代乙醯胺可透過胺與三氯代或三溴代乙醯基氯化物製得。使用這些乙醯基試劑明顯的有利之處是價格合理、三滷代乙醯胺收率高(80%～90%)，並能長期儲存。該反應過程尚在研究中。
1. 羰化法
羰化法於1963年由美國氰胺公司(ACC)首先提出。羰化法又可分為一步和二步合成法。
1）一步合成法：一步法是異氰酸酯合成方法中最短的工藝路線。由硝基化合物和一氧化碳反應，直接生成異氰酸酯。
一步法須在較高壓力和溫度下操作。為了保證一氧化碳對硝基化合物有足夠高的反應比例，通常反應必須在19.6～29.4MPa加壓下進行，也可採用更高的壓力，反應溫度為190～200℃。從發表的專利及論文來看，主催化劑大部分採用貴金屬Pd或Rh效果較好。其中氯化鈀與吡啶等芳雜環氮化物的混合物或絡合物中新增一些金屬氧化物為助催化劑時顯示出良好的催化效能，並可大幅度延長催化劑的壽命，而使用鎳或鈷為催化劑時活性較低。此法反應條件苛刻，最大的困難是催化劑活性低，並且使用大量難回收的貴金屬，因此到目前為止尚停留在小試開發階段。
2）二步合成法：1962年ICI公司首先發表了二步法，經10年的深入研究至1972年才得到較大的發展。二步法是以含氮化合物和CO為原料，在醇類存在下進行
反應，第一步反應生成氨基甲酸酯；第二步熱分解得異氰酸酯和醇，醇可迴圈使用。二步合成法製備異氰酸酯，是近年來報道比較多的一種非光氣法，利用這一方法可以製備烷基、芳基、芳烷基單異氰酸酯和多異氰酸酯，是一種較有前途的方法。該反應在有催化劑或無催化劑、有溶劑或無溶劑存在下都可以進行，但為了提高收率和選擇性，選擇適當的催化劑和溶劑更為有利。用於這一反應的催化劑，有銅、鋅、硼、鈦、釩、鉻元素的碳化物及氮化物，銻、鉍等元素及其氧化物、硫化物或鹽類，五氯化磷、氯化亞碸、硼及其氧化物，季銨鹽、有機砷、有機銻等。選用溶劑時，要注意溶劑的沸點應高於所生成的烷醇(或酚)的沸點，低於所生成的異氰酸酯的沸點，最好相差50～70℃，以便於副產物———烷醇或酚及時被溶劑帶出，並且易於分離；溶劑應不能與異氰酸酯產物起反應。可用作溶劑或熱載體的化合物有脂肪族、芳香族的烴類、酮類、醚類、酯類、碸類等。
2. 氨基甲酸酯陰離子脫水法
該方法用CO2作為光氣的替代物。氨基甲酸酯陰離子可透過向伯胺與1～4當量的有機鹼(例如Et3N，N-環己-N′，N′，N″，N″-四乙基胍等)溶液中加入CO2(101.3kPa)來製備。向反應混合物中再加入1當量的含磷親電試劑(POCl3、PCl3、P4O10)，可發生脫水放熱反應，獲得高收率與選擇性的異氰酸酯，同時生成了相應的鹽。儘管該過程提供了一個低成本、溫和條件下生產異氰酸酯的路線，卻有大量的廢鹽生成。其研究方向是在保證同樣高的選擇性和異氰酸酯的收率前提下，應用非滷試劑，以便儘可能少或不生成廢鹽。該路線包括了線性酸酐水解得單三乙銨鹽，接著用NaOH或Ca(OH)2中和釋放三乙胺得到鄰磺基苯甲酸鈉鹽。該鹽透過硫酸(或透過離子交換柱，離子交換樹脂再生時用硫酸等強酸)質子化轉化為自由酸，自由酸然後熱脫水得到鄰磺基苯甲酸酐。
3. 異氰酸酯的新制法
(1) 最近工業上有一個製造甲基異氰酸酯的新方法，它是甲基甲醯胺在Pd、Pt等催化劑存在下，選用如苯、二甲苯或甲苯等疏質子溶劑，於50～300℃脫氫而得。
三滷甲基基團很大程度上決定了反應速率。三溴代乙醯胺於室溫下，就可進行溴仿β-消去；三氯代乙醯胺的氯仿消去則需要加熱至80℃數小時；對於三氟乙醯胺加熱至120℃兩天仍沒有反應發生。反應所需的三氯或三溴代乙醯胺可透過胺與三氯代或三溴代乙醯基氯化物製得。使用這些乙醯基試劑明顯的有利之處是價格合理、三滷代乙醯胺收率高(80%～90%)，並能長期儲存。該反應過程尚在研究中。