焦化廢水是含芳香族化合物與雜環化合物的典型廢水,有機汙染物以酚類化合物為主,佔有機汙染物的一半以上,另外還有多環芳香族化合物和含氮、氧、硫的雜環化合物等;無機汙染物主要以氫化物、硫氫化物、硫化物、氨鹽等為主,屬有毒有害高濃度有機廢水,處理難度很大,尤其是未經脫酚蒸氨除油處理的廢水,酚、NH3一N、油含量都很高,處理工藝複雜,執行費用高,而且最終出水COD、NH3一N、油難以達標排放。因此,焦化廢水的大量排放,不僅對環境造成嚴重汙染,而且會直接威脅到人類的健康。許多物質不但難以生物降解,通常還是直接或間接的致癌物質。因此,焦化廢水治理技術是一個國際性的難題,目前國外的治理水平與中國基本一致。
焦化廢水的主要來源於煉焦制氣、煤氣淨化、化工產品回收加工等工序,包括剩餘氨水、瀝青冷卻水、終冷退水、兩苯分離水、粗苯分離水、精苯分離水、 焦油洗滌廢水、生化汙水及其它廢水。焦化廢水中主要含有氨氮、酚、氰、硫化物及數百種有機物,成份複雜,還含有氰 、無機氟離子和氨氮等有毒有害物質,汙染物色度高,屬較難生化降解的高濃度有機工業廢水。因此焦化廢水的處理,一直是國內外廢水處理領域的一大難題。
2 處理技術介紹
2.1化學處理法
2.1.1催化溼式氧化技術
催化溼式氧化技術是在高溫、高壓狀態下,在催化劑作用下,使用空氣將廢水中的氯氮和有機汙染物氧化,最終轉化成無害物質N2和CO2排放。該技術的研究始於20世紀70年代。煉焦化工、石油化工,特別是有毒汙染物如:農藥、染料橡膠、合成纖維、易燃、易爆及難於生物降解的高濃度廢水都適合於催化溼式氧化處理。對高濃度的氨氮和有機焦化廢水具有很好的處理效果,缺點是催化劑價格昂貴。
在中國,鞍山焦耐院與中科院大連物化所合作,曾經成功地研製出雙組分的高活性催化劑,對高濃度的含氯氮和有機物的焦化廢水具有極佳的處理效果。溼式催化氧化法具有適用範圍廣、氧化速度快處理效率高、二次汙染低、可回收能量和有用物料等優點。但是,由於其催化劑價格昂貴,處理成本高,且在高溫高壓條件下執行,對工藝裝置要求嚴格,投資費用高,國內很少將該法用於廢水理。
2.1.2 電化學氧化技術
電化學氧化技術電化學水處理技術的基本原理是使汙染物在電極上發生直接電化學反應或利用電檄表面產生的強氧化性活性物質使汙染物發生氧化還原轉變。研究人員採用PbO2/Ti作為電極,對電化學氧化法處理焦化廢水進行了研究,結果表明:電解2小時後,廢水中的COD由2143mg/L降到226mg/L,去除率為89.5%。廢水中約為760mg/L的NH3一N也被同時去除。研究中發現,電極材料、氧化物濃度、電流密度和PH值對COD的去除率和電化學氧化過程中電流的效率有著影響。另外,電解過程產生的氯化物/高氯化物,能引起非直接氧化,這種氧化在去除焦化廢水中汙染物的過稃中具有重要的作用。
研究人員採用Ti/SnO2+Sb2O3+ MnO2/PbO2處理焦化廢水,使酚的去除率達到95.8%,其電催化效能比Pb電極優良,比Pb電極可節省電能33%。目前的研究表明,電化學氧化法氧化能力強、工藝簡單、不產生二次汙染,是一種前景比較廣闊的廢水處理技術。
2.1.3 光催化氧化法
光催化氧化法是由光能引起電子和空隙之間的反應,產生具有較強反應活性的電子(空穴對),這些電子(空穴對)遷移到顆粒表面,便可以參與和加速氧化還原反應的進行。光催化氧化法對水中酚類物質及其他有機物都有較高的去除率。研究人員在焦化廢水中加人催化劑粉末,在紫外光照射下鼓入空氣,能將焦化廢水中的所有有機毒物和顏色有效地去除。在最佳光催化條件下,控制廢水的流量為3600mL/h,就可以使出水COD值由472mg/L降至100mg/L以下,且檢測不出多環芳烴。
目前,這種方法還僅停留在理論研究階段。這種水處理方法能有效地去除廢水中的汙染物且能耗低,有著很大的發展潛力。但是有時也會產生一些有害的光化學產物,造成二次汙染。由於光催化降解是基於體系對光能的吸收,因此,要求體系具有良好的透光性。所以,該方法適用於低濁度、透光性好的體系,可用於焦化廢水的深度處理。
2.2 物理化學法
2.2.1 吸附法
吸附法處理廢水,就是利用多孔性吸附劑吸附廢水中的一種或幾種溶質,使廢水得到淨化。常用吸劑有活性炭、磺化煤、礦渣、矽藻土等。活性炭具有良好的吸附效能和穩定的化學性質,是最常用的一種吸附劑。活性炭吸附法適用於廢水的深度處理。研究人員研究比較了粉末活性炭和柱狀活性炭對焦化廢水COD的去除效率,結果表明,粉末活性炭對COD的去除率可高達98.5%;同時,粉末活性炭的顆粒有一個最佳尺寸範圍,粒徑為0.09mm的粉末活性炭對焦化廢水COD的去除率最高。
由於活性炭再生系統操作難度大,裝置執行費用高,在焦化廢水處理中未得到推廣使用。
2.2.2 Fenton試劑法
Fenton試劑是H2O2和Fe2+混合得到一種強氧化劑,由於其能產生氧化能力很強OH自由基,在處理難生物降解或一般化學氧化難以奏效的有機廢水時,具有反應迅速、溫度和壓力等反應條件緩和且無二次汙染等優點。因此,近3O年來越來越受到國內外環保工作者的廣泛重視。
2.3 生物處理法
生物處理法是利用微生物的氧化、分解、吸附作用處理廢水中的有機汙染物。該方法是汙水處理中應用最廣且有效的一種方法。近年來,人們從微生物、反應器及工藝流程等幾方面著手,研究開發了活性汙泥法、生物膜法、生物流化床、固定化生物處理技術及生物脫氮技術等這些技術的發展使大多數有機物質實現了生物降解處理。出水水質得到了很大改善。
2.3.1 活性汙泥法
活性汙泥法是使生物絮凝體及活性汙泥與廢水中的有機物充分接觸,其中溶解性有機物被細胞吸收和吸附,並最終氧化為最終產物(主要是CO2);非溶解性有機物先被轉化為溶解性有機物,然後被代謝和利用。但單獨採用該技術,出水中的COD、BOD、NH3一N等指標均難以達標,特別是對NH3一N,幾乎沒有降解作用。
萊特萊德廢水處理
焦化廢水是含芳香族化合物與雜環化合物的典型廢水,有機汙染物以酚類化合物為主,佔有機汙染物的一半以上,另外還有多環芳香族化合物和含氮、氧、硫的雜環化合物等;無機汙染物主要以氫化物、硫氫化物、硫化物、氨鹽等為主,屬有毒有害高濃度有機廢水,處理難度很大,尤其是未經脫酚蒸氨除油處理的廢水,酚、NH3一N、油含量都很高,處理工藝複雜,執行費用高,而且最終出水COD、NH3一N、油難以達標排放。因此,焦化廢水的大量排放,不僅對環境造成嚴重汙染,而且會直接威脅到人類的健康。許多物質不但難以生物降解,通常還是直接或間接的致癌物質。因此,焦化廢水治理技術是一個國際性的難題,目前國外的治理水平與中國基本一致。
焦化廢水的主要來源於煉焦制氣、煤氣淨化、化工產品回收加工等工序,包括剩餘氨水、瀝青冷卻水、終冷退水、兩苯分離水、粗苯分離水、精苯分離水、 焦油洗滌廢水、生化汙水及其它廢水。焦化廢水中主要含有氨氮、酚、氰、硫化物及數百種有機物,成份複雜,還含有氰 、無機氟離子和氨氮等有毒有害物質,汙染物色度高,屬較難生化降解的高濃度有機工業廢水。因此焦化廢水的處理,一直是國內外廢水處理領域的一大難題。
2 處理技術介紹
2.1化學處理法
2.1.1催化溼式氧化技術
催化溼式氧化技術是在高溫、高壓狀態下,在催化劑作用下,使用空氣將廢水中的氯氮和有機汙染物氧化,最終轉化成無害物質N2和CO2排放。該技術的研究始於20世紀70年代。煉焦化工、石油化工,特別是有毒汙染物如:農藥、染料橡膠、合成纖維、易燃、易爆及難於生物降解的高濃度廢水都適合於催化溼式氧化處理。對高濃度的氨氮和有機焦化廢水具有很好的處理效果,缺點是催化劑價格昂貴。
在中國,鞍山焦耐院與中科院大連物化所合作,曾經成功地研製出雙組分的高活性催化劑,對高濃度的含氯氮和有機物的焦化廢水具有極佳的處理效果。溼式催化氧化法具有適用範圍廣、氧化速度快處理效率高、二次汙染低、可回收能量和有用物料等優點。但是,由於其催化劑價格昂貴,處理成本高,且在高溫高壓條件下執行,對工藝裝置要求嚴格,投資費用高,國內很少將該法用於廢水理。
2.1.2 電化學氧化技術
電化學氧化技術電化學水處理技術的基本原理是使汙染物在電極上發生直接電化學反應或利用電檄表面產生的強氧化性活性物質使汙染物發生氧化還原轉變。研究人員採用PbO2/Ti作為電極,對電化學氧化法處理焦化廢水進行了研究,結果表明:電解2小時後,廢水中的COD由2143mg/L降到226mg/L,去除率為89.5%。廢水中約為760mg/L的NH3一N也被同時去除。研究中發現,電極材料、氧化物濃度、電流密度和PH值對COD的去除率和電化學氧化過程中電流的效率有著影響。另外,電解過程產生的氯化物/高氯化物,能引起非直接氧化,這種氧化在去除焦化廢水中汙染物的過稃中具有重要的作用。
研究人員採用Ti/SnO2+Sb2O3+ MnO2/PbO2處理焦化廢水,使酚的去除率達到95.8%,其電催化效能比Pb電極優良,比Pb電極可節省電能33%。目前的研究表明,電化學氧化法氧化能力強、工藝簡單、不產生二次汙染,是一種前景比較廣闊的廢水處理技術。
2.1.3 光催化氧化法
光催化氧化法是由光能引起電子和空隙之間的反應,產生具有較強反應活性的電子(空穴對),這些電子(空穴對)遷移到顆粒表面,便可以參與和加速氧化還原反應的進行。光催化氧化法對水中酚類物質及其他有機物都有較高的去除率。研究人員在焦化廢水中加人催化劑粉末,在紫外光照射下鼓入空氣,能將焦化廢水中的所有有機毒物和顏色有效地去除。在最佳光催化條件下,控制廢水的流量為3600mL/h,就可以使出水COD值由472mg/L降至100mg/L以下,且檢測不出多環芳烴。
目前,這種方法還僅停留在理論研究階段。這種水處理方法能有效地去除廢水中的汙染物且能耗低,有著很大的發展潛力。但是有時也會產生一些有害的光化學產物,造成二次汙染。由於光催化降解是基於體系對光能的吸收,因此,要求體系具有良好的透光性。所以,該方法適用於低濁度、透光性好的體系,可用於焦化廢水的深度處理。
2.2 物理化學法
2.2.1 吸附法
吸附法處理廢水,就是利用多孔性吸附劑吸附廢水中的一種或幾種溶質,使廢水得到淨化。常用吸劑有活性炭、磺化煤、礦渣、矽藻土等。活性炭具有良好的吸附效能和穩定的化學性質,是最常用的一種吸附劑。活性炭吸附法適用於廢水的深度處理。研究人員研究比較了粉末活性炭和柱狀活性炭對焦化廢水COD的去除效率,結果表明,粉末活性炭對COD的去除率可高達98.5%;同時,粉末活性炭的顆粒有一個最佳尺寸範圍,粒徑為0.09mm的粉末活性炭對焦化廢水COD的去除率最高。
由於活性炭再生系統操作難度大,裝置執行費用高,在焦化廢水處理中未得到推廣使用。
2.2.2 Fenton試劑法
Fenton試劑是H2O2和Fe2+混合得到一種強氧化劑,由於其能產生氧化能力很強OH自由基,在處理難生物降解或一般化學氧化難以奏效的有機廢水時,具有反應迅速、溫度和壓力等反應條件緩和且無二次汙染等優點。因此,近3O年來越來越受到國內外環保工作者的廣泛重視。
2.3 生物處理法
生物處理法是利用微生物的氧化、分解、吸附作用處理廢水中的有機汙染物。該方法是汙水處理中應用最廣且有效的一種方法。近年來,人們從微生物、反應器及工藝流程等幾方面著手,研究開發了活性汙泥法、生物膜法、生物流化床、固定化生物處理技術及生物脫氮技術等這些技術的發展使大多數有機物質實現了生物降解處理。出水水質得到了很大改善。
2.3.1 活性汙泥法
活性汙泥法是使生物絮凝體及活性汙泥與廢水中的有機物充分接觸,其中溶解性有機物被細胞吸收和吸附,並最終氧化為最終產物(主要是CO2);非溶解性有機物先被轉化為溶解性有機物,然後被代謝和利用。但單獨採用該技術,出水中的COD、BOD、NH3一N等指標均難以達標,特別是對NH3一N,幾乎沒有降解作用。
萊特萊德廢水處理