一、首先判斷原電池的正負極

（1）負極：一般來說，較活潑的金屬失去電子，為原電池的負極，這時負極材料本身被氧化，其電極反應式有兩種情況：①負極金屬失去電子後生成的金屬陽離子不與電解質溶液的成分反應，此時的電極反應式可表示為：M－ne－＝Mn+；②負極金屬失去電子後生成的金屬陽離子與電解質溶液的成分反應，此時的電極反應要將金屬失去電子後的反應、金屬陽離子與電解質溶液的反應疊加在一起，如鉛蓄電池的負極反應為：Pb + SO42－ － 2e－ ＝ PbSO4。還有一種情況是負極材料本身不反應，如燃料電池，在書寫負極反應式時，要將燃料失電子的反應極其產物與電解質溶液中的反應疊加在一起書寫，如：H2－O2（KOH溶液）電池的負極反應為：H2 + 2OH－－2e－＝2H2O。

（2）正極：先判斷在正極發生反應的物質，其電極反應式有兩種情況：①當負極材料與電解質溶液能發生自發的化學反應 時，在正極上發生電極反應的物質是電解質溶液中的某種微粒；②當負極材料與電解質溶液不能發生自發的化學反應時，在正極上發生電極反應的物質是溶解在電解 質溶液中的O2。後再根據具體情況寫出正極反應式，在書寫時也要考慮正極反應產物是否與電解質溶液反應的問題，若反應也要書寫疊加後的反應式。