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  • 1 # 落霞孤鶩i

    根據不同的精度要求,可以用不同的公式表達壓強和沸點關係.

    以理想氣體假設為基礎的克勞修斯-克拉貝龍方程在理論上有重要的意義,也可以很方便的表達飽和蒸汽壓和沸點的關係.

    ln(p2/p1)=-ΔvapHm/R·(1/T2-1/T1)

    其中ΔvapHm是液體的摩爾汽化焓.對任意溫度下的飽和蒸汽壓,克-克方程可以變為2引數形式:

    lnp=a/T+b

    其中a、b是依賴於液體的引數.但克-克方程只能用於很接近理想氣體的實際氣體,對非理想性較強的氣體偏離嚴重.

    安託因方程是在實際計算中廣泛應用的經驗方程.

    lgp=A-B/(C+T)

    其中A、B、C是經驗引數.相比於形式上類似的克-克方程,多一個引數的安託因方程實用性明顯提高了.但一個方程不足以描述一種氣體.在實際應用中,一種氣體有在正常沸點以下以及正常沸點到臨界點間的2套引數.

    對精度要求較高並且引數不齊全的計算,李-凱斯勒方程是一個可行的方法.

    lnpr=f0-ωf1

    其中pr是對比壓強,ω是氣體的偏心因子,f0和f1是2個關於對比溫度Tr的函式,對各種氣體有同樣的形式.如果知道臨界壓強,就能由對比壓強得到飽和蒸汽壓.在較高溫度和正常氣壓下,李-凱斯勒方程的誤差可以控制在2%以內.

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