聚乙烯醇的水溶性與它的醇解度有關，一般醇解度為87%～89%的產品水溶性最好，不管在冷水還是在熱水中它都能很快地溶解，表現出最大的溶解度。醇解度在89%～90%以上的產品，為了完全溶解，一般需加熱到60～70℃。醇解度為99%以上的聚乙烯醇只溶於95℃的熱水中，而醇解度在75%～80%的產品只能溶於冷水，不溶於熱水。PVA醇解度降低，溶解性提高，是由於-OCOCH3的增多，進一步削弱了氫鍵的締合，破壞了PVA大分子的定向性，從而使水分子容易進入PVA大分子之間，提高了溶劑化作用。但-OCOCH3是疏水性的，它的含量過高會使PVA的水溶性下降，所以當醇解度在66%以下時，水溶性下降，直到醇解度降到50%以下，聚乙烯醇即不再溶於水。

聚乙烯醇水溶液成膜乾燥後，是否具有透氣效能和不透水性溶解性PVA溶於水，水溫越高則溶解度越大，但幾乎不溶於有機溶劑。PVA溶解性隨醇解度和聚合度而變化。部分醇解和低聚合度的PVA溶解極快，而完全醇解和高聚合度PVA則溶解較慢。一般規律，對PVA溶解性的影響，醇解度大於聚合度。PVA溶解過程是分階段進行的，即：親和潤溼一溶脹一無限溶脹一溶解。成膜性PVA易成膜，其膜的機械效能優良，膜的拉伸強度隨聚合度、醇解度升高而增強。粘接性PVA與親水性的纖維素有很好的粘接力。一般情況，聚合度、醇解度越高，粘接強度越強。熱穩定性PVA粉末加熱到100℃左右時，外觀逐漸發生變化。部分醇解的PVA在190℃左右開始熔化，200℃時發生分解。完全醇解的PVA在230℃左右才開始熔化，240℃時分解。熱裂解實驗表明：聚合度越低，重量減少越快；醇解度越高，分解時間越短。