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    化學性質:鈉鈣玻璃易水解 耐高溫

    常用上程陶瓷材料主要包括:金屬(過渡金屬或與之相近的金屬)與硼、碳、矽、氮、氧等非金屬元素組成的化合物,以及非金屬元素所組成的化合物,如硼和矽的碳化物和氮化物。

    根據其元素組成的不同可以分為:氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、碳化物陶瓷、矽化物陶瓷和硼化物陶瓷。此外,近年來玻璃陶瓷作為結構材料也得到了廣泛的應用。

    2氧化物陶瓷

    氧化物陶瓷材料的原子結合以離子鍵為主,存在部分共價鍵,因此具有許多優良的效能。大部分氧化物具有很高的熔點,良好的電絕緣效能,特別是具有優異的化學穩定性和抗氧化性,在上程領域已得到了較廣泛的應用。

    2.1氧化鋁陶瓷

    氧化鋁陶瓷又稱剛玉瓷,一般以α-A1203為主晶相。根據A1203含量和新增劑的不同,有不同系列。如根據A1203含量不同可分為75瓷,85瓷,95瓷,99瓷等;根據其主晶相的不同可分為莫來石瓷、剛玉-莫來瓷和剛玉瓷;根據新增劑的不同又分為鉻剛玉、鈦剛玉等。

    Al203陶瓷是耐火氧化物中化學性質最穩定、機械強度最高的一種;A1203陶瓷與大多數熔融金屬不發生反映,只有Mg, Ca,Zr和Ti在一定溫度以上對其有還原作用;熱的硫酸能溶解A1203,熱的HCl, HF對其也有一定腐蝕作用;A1203陶瓷的蒸汽壓和分解壓都是最小的。由於A1203陶瓷優異的化學穩定性,可廣泛地用於耐酸泵葉輪、泵體、泵蓋、軸套,輸送酸的管道內襯和閥門等。

    氧化鋁的含量高於95%的Al203陶瓷具有優異的電絕緣效能和較低的介質損耗等特點,因而在電子、電器方面有十分廣闊的應用領域。

    A1203陶瓷的高硬度和耐磨性在機械領域得到了廣泛應用。如製造紡織耐磨零件、刀具。各種發動機中還大量使用A1203陶瓷火花塞。

    透明Al203陶瓷對於可見光和紅外線有良好的透過性,同時具有高溫強度高、耐熱性好、耐腐蝕性強等特點。可用於製造高壓鈉燈燈管、紅外檢測視窗材料等。

    2. 2氧化鋯(Zr02)陶瓷

    Zr02有二種鋯同素異形體立方結構(c相)、四方結構(t相)及單斜結構(m相)。根據所含相的成分不同,Zr02陶瓷可分為穩定Zr02陶瓷材料、部分穩定Zr02陶瓷。

    2. 2. 1穩定Zr02陶瓷

    穩定Zr02陶瓷主要由立方相組成,其耐火度高、比熱與導熱係數小,是理想的高溫隔熱材料,可以用做高溫爐內襯,也可作為各種耐熱塗層。

    穩定Zr02陶瓷化學穩定性好,高溫時仍能抗酸性和中性物質的腐蝕,但不能抵抗鹼性物質的腐蝕。週期表中第V , VI ,VII族金屬元素與其不發生反應,可以用來作為熔鍊這此金屬的坩堝。

    純Zr02是良好的絕緣體,由於其明顯的高溫離子導電特性,可作為2000℃使用的發熱元件,高溫電極材料,還可用作產生紫外線的燈。

    此外利用穩定Zr02的氧離子傳導特性,可製成氧氣感測器,進行氧濃度的測量。

    2. 2. 2部分穩定Zr02陶瓷

    部分穩定Zr02陶瓷由t c雙相組織組成,具有非常高的強度,斷裂韌性和抗熱衝擊性能,被稱為“陶瓷鋼”。同時其熱傳導係數小,隔熱效果好,而熱膨脹係數又比較大,比較容易與金屬部件匹配,在日前所研製的陶瓷發動機中用於氣缸內壁、活塞、缸蓋板部件。

    部分穩定Zr02陶瓷還可作為採礦和礦物工業的無潤滑軸承,噴砂裝置的噴嘴,粉末冶金上業所用的部件,製藥用的衝壓模等。

    另外,部分穩定Zr02陶瓷還可用作各種高韌性,高強度工業與醫用器械。如紡織工業落筒機用剪刀、羊毛剪,磁帶生產中的剪刀,微電子工業用工具,此外由於其不與生物體發生反應,也可用作生物陶瓷材料。

    2.3 MgO陶瓷

    MgO陶瓷的主晶相為MgO,屬立方晶系氯化鈉結構,熔點2800℃,理論密度3.58 g/cm2,在高溫下比體積電阻高,介質損耗低,介電係數為9.12具有良好的電絕緣性,屬於弱鹼性物質。MgO對鹼性金屬熔渣有較強的抗侵蝕能力,與鎂、鎳、鈾釷、鋁、鉬等不起作用,可用於製備熔鍊金屬的坩鍋、澆注金屬的模子,高溫熱電偶的保護管,高溫爐的爐襯材料等。

    3氮化物陶瓷

    氮化物包括非金屬和金屬元素氮化物,他們是高熔點物質。氮化物陶瓷的種類很多,但都不是天然礦物,而是人工合成的。日前工業上應用較多的氮化物陶瓷有氮化矽(Si3N4)、氮化硼(BN)、氮化鋁(AlN)、氮化鈦(TiN)等。

    3. 1氮化矽(Si3N4)陶瓷

    Si3N4陶瓷材料的熱膨脹係數小,因此具有較好的抗熱震效能;在陶瓷材料中,Si3N4的彎曲強度比較高,硬度也很高,同時具有自潤滑性,摩擦係數小,與加油的金屬表明相似,作為機械耐磨材料使用具有較大的潛力;Si3N4陶瓷材料的常溫電阻率比較高,可以作為較好的絕緣材料;Si3N4陶瓷耐氫氟酸以外的所有無機酸和某些鹼液的腐蝕,也不被鉛、錫、銀、黃銅、鎳等熔融金屬合金所浸潤與腐蝕;高溫氧化時材料表面形成的氧化矽膜可以阻礙進一步氧化,抗執化溫度達1800℃。

    Si3N4陶瓷可用作熱機材料、切削工具、高階耐火材料,還可用作抗腐蝕、耐磨損的密封部件等。

    3. 2氮化鋁(AlN)陶瓷

    AIN屬於共價鍵化合物,六方晶系,纖維鋅礦型結構,白色或灰白色,密度3.26g/cm2,無熔點,在2200℃- 2250℃昇華分解,熱硬度很高,即使在分解溫度前也不軟化變形。具有優異的抗熱震性。AlN對Al和其它熔融金屬、砷化稼等具有良好的耐蝕性,尤其對熔融Al液具有極好的耐侵蝕性,此外,還具有優良的電絕緣性和介電性質;但AlN的高溫抗氧化性差,在大氣中易吸潮、水解。

    AlN可以用作熔融金屬用坩鍋、熱電偶保護管、真空蒸鍍用容器,也可用作真空中蒸鍍金的容器、耐熱磚等,特別適用於作為2000℃左右氧化性電爐的爐襯材料;AlN的導熱率是A1203的2-3倍,熱壓時強度比Al203還高可用於高強度、高導熱的場合,例如大規模積體電路的基板等。

    3. 3氮化硼(BN)陶瓷

    氮化硼(BN)陶瓷存在著六方與立方結構兩種BN材料。

    3.3.1六方BN

    六方BN具有自潤滑性,可用於機械密封、高溫固體潤滑劑,還可用作金屬和陶瓷的填料製成軸承。其耐熱性非常好,可以在900℃以下的氧化氣氛中和2800℃以下的氮氣和惰性氣氛中使用。六力BN對酸鹼和玻璃熔渣有良好的耐侵蝕性,對大多數熔融金屬既不潤溼也不發生反應,因此可以用作熔鍊有色金屬、貴金屬和稀有金屬的坩鍋、器皿等部件。BN既是熱的良導體,又是電的絕緣體。它的擊穿電壓是氧化鋁的4- 5倍,介電常數是氧化鋁的1/2,可用來做超高壓電線的絕緣材料。BN對微波和紅外線是透明的,可用作透紅外和微波的視窗。BN在超高壓下效能穩定,可以作為壓力傳遞材料和容器。BN是最輕的陶瓷材料,可以用於飛機和宇宙飛行器的高溫結構材料。此外,利用BN的發光性,可用作場致發光材料。塗有BN的無定形碳纖維可用於火箭的噴嘴等。

    3. 3.2立力BN

    立方BN為閃鋅礦結構,化學穩定性高,導熱及耐熱效能好,其硬度與人造金剛石相近,是效能優良的研磨材料。與金剛石相比,其最突出的優點在於高溫下不與鐵系金屬反應,並且可以在1400℃的溫度使用。

    立力BN除了直接用作磨料外,還可以將其與某些金屬或陶瓷混合,經燒結制成塊狀材料,作為各種高效能切削刀具。

    4碳化物陶瓷

    典型碳化物陶瓷材料一有碳化矽(SiC)、碳化硼(B4C)碳化鈦(TiC)碳化鋯( ZrC等)、碳化物的共同特點是高熔點,許多碳化物的熔點都在3000℃以上。碳化物在非常高的溫度下均會發生氧化,但許多碳化物的抗氧化能力都比W,Mo等高熔點金屬好。大多數碳化物都具有良好的電導率和熱導率,許多碳化物都有非常高的硬度,特別是B4C的硬度僅次於金剛石和立方氮化硼,但碳化物的脆性一般較大。

    4. 1碳化矽(SiC)陶瓷

    碳化矽沒有熔點,在常壓下2500℃時發生分解。碳化矽的硬度很高,莫氏硬度為9.2-9.5,顯微硬度為33400MPa,僅次於金剛石、立力BN和B4C等少數幾種物質。

    碳化矽的熱導率很高,大約為Si3N4的2倍;其熱膨脹係數大約相當於A1203的1/2;抗彎強度接近Si3N4材料,但斷裂韌性比Si3N4小;具有優異的高溫強度和抗高溫蠕變能力,熱壓碳化矽材料在1600℃的高溫抗彎強度基本和室溫相同;抗熱震性好。其化學穩定性高,不溶於一般的酸和混合酸中。

    氧化物、氮化物結合碳化矽材料已經大規模地用於冶金、輕工、機械、建材、環保、能源等領域地爐膛結構材料、隔焰板、爐管、爐膛等;碳化物材料製備的發熱元件正逐步1600℃以下氧化氣氛加熱的主要元件;高效能碳化矽材料可以用於高溫、耐磨、耐腐蝕機械部件;碳化矽材料用於製造火箭尾氣噴管高效能熱交換器也取得了良好的效果;此外,碳化矽是各種高溫燃氣輪機高溫部件提高使用效能的重要候選材料。

    4.2碳化硼(BC)陶瓷

    碳化硼的顯著特點是高熔點(約2450℃);低比重,其密度僅是鋼的1/3;低膨脹係數;高導熱;高硬度和高耐磨性,其硬度僅低於金剛石和立方BN;較高的強度和一定的斷裂韌性,熱壓B4C的抗彎強度為400-600MPa,斷裂韌性為6.0MPa.ml/2;具有較大的熱電動勢(100 μV/k),是高溫P型半導體,隨B4C中碳含量的減少,可從P型半導體轉變為N型半導體;具有高的中子吸收截面。

    B4C所具有的優異效能,除了大量用作磨料之外,還可以製作各種耐磨零件、熱電偶元件、高溫半導體、宇宙飛船上的熱電轉化裝置、防彈裝甲、反應堆控制棒與遮蔽材料等。

    5玻璃陶瓷材料

    將特定組成(含晶核劑)的玻璃進行晶化熱處理,在玻璃內部均勻析出大量微小晶體並進一步長大,形成緻密微晶相,玻璃相填充於晶界,得到像陶瓷一樣的多晶固體材料統稱為玻璃陶瓷,也稱之為微晶玻璃。

    5. 1低膨脹玻璃陶瓷

    這類玻璃陶瓷的特點是其顯微組織為架狀矽酸鹽,主晶相分別為β一石英、β一鉀輝石、β一鉀霞石,具有熱膨脹係數低(可為負值)、強度高、熱穩定效能好、使用溫度高等特點,並可製成透明和濁白兩種型別。低膨脹係數對於構件尺寸穩定性及抗熱震是十分有利的,所以可以用作太空梭上尺寸穩定性要求高的零件。低膨脹玻璃陶瓷是目前生產量最大的玻璃陶瓷,廣泛用來製作各種高階炊具、高溫作業觀察窗、微波爐蓋、大型天文望遠鏡和鐳射反射鏡的支撐棒,鐳射元器件以及太空梭上的重要零部件。

    5. 2表面可強化玻璃陶瓷

    玻璃陶瓷的強度比一般玻璃要大好幾倍,抗彎強度可達到88-250MPa,但在某些特殊場合仍然不能滿足要求,需要進一步提高強度。由於脆性材料的破壞大多起源於表面微裂紋,可以採用在玻璃陶瓷材料表面引入壓應力薄層的方法,阻止表面微裂紋的擴充套件,從而提高材料的強度。通常採用的兩種方法有兩種,一是利用表層和內部熱膨脹差引入表面壓應力層,二是採用離子交換引入表面壓應力層。

    5.3可加工玻璃陶瓷

    可加工玻璃陶瓷容易機械加工的主要原因在於其主晶相為氟雲母結構,已發現可加工玻璃陶瓷中的氟雲母主要有3種:氟金雲母、四矽氟雲母和鋰雲母。由於雲母片易於解理,這種獨特的顯微結構使得含雲母的玻璃陶瓷可以採用普通的鑽、鋸或車削、磨等加工到精密尺寸。以氟雲母為主晶相的可加工玻璃陶瓷,具有高熱震抗力、優異的絕緣效能、高介電強度;低介電損耗。鹼土雲母可加工玻璃陶瓷具有較高的強韌性、更高的熱穩定性(>1100℃)和絕緣性。因此,可加工玻璃陶瓷,在電絕緣、微波技術以及精密儀器和航空、航天領域具有廣闊的應用前景。

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