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    gaussian 的計算原理 gaussian 的計算原理 2010 年12 月 07 日 第一性原理 根據原子核和電子互相作用的原理及其基本運動規律運用量子力學原理從具體要求出發經過一些近似處理後直接求解薛定諤方程的演算法習慣上稱為第一性原理。 第一性原理通常是跟計算聯絡在一起的是指在進行計算的時候除了告訴程式你所使用的原子和他們的位置外沒有其他的實驗的經驗的或者半經驗的參量且具有很好的移植性。作為評價事物的依據第一性原理和經驗引數是兩個極端。第一性原理是某些硬性規定或推演得出的結論而經驗引數則是透過大量例項得出的規律性的資料這些資料可以來自第一性原理(稱為理論統計資料)也可以來自實驗(稱為實驗統計資料)。 第一性原理英文 First Principle是一個計算物理或計算化學專業名詞廣義的第一性原理計算指的是一切基於量子力學原理的計算。 我們知道物質由分子組成分子由原子組成原子由原子核和電子組成。量子力學計算就是根據原子核和電子的相互作用原理去計算分子結構和分子能量或離子然後就能計算物質的各種性質。 從頭計算 從頭算ab initio是狹義的第一性原理計算它是指不使用經驗引數只用電子質量光速質子中子質量等少數實驗資料去做量子計算。但是這個計算很慢所以就加入一些經驗引數可以大大加快計算速度當然也會不可避免的犧牲計算結果精度。 廣義的第一原理包括兩大類以 Hartree-Fork 自洽場計算為基礎的ab initio 從頭算和密度泛函理論DFT計算。也有人主張ab initio 專指從頭算而第一性原理和所謂量子化學計算特指密度泛函理論計算。 第一性原理就是從頭計算不需要任何引數只需要一些基本的物理常量就可以得到體系基態的基本性質的原理。 密度泛函理論 密度泛函理論, Density functional theory (DFT) 是一種研究多電子體系電子結構的量子力學方法。密度泛函理論在物理和化學上都有廣泛的應用特別是用來研究分子和凝聚態的性質是凝聚態物理和計算化學領域最常用的方法之一。 密度泛函理論(Density Functional TheoryDFT)是基於量子力學和玻恩-奧本海默絕熱近似的從頭算方法中的一類解法與量子化學中基於分子軌道理論發展而來的眾多透過構造多電子體系波函式的方法如 Hartree-Fock類方法不同這一方法構建在一個定理的基礎上體系的基態唯一的決定於電子密度的分佈(Hohenberg-Kohn 定理)從而使得我們可以採用最最佳化理論透過 KS-SCF 自...

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