朋友你好!聚乙烯(Polyethylene)是五大合成樹脂之一,是中國合成樹脂中產能最大、進口量最多的品種。目前,中國已是世界上最大的聚乙烯進口國和第二大消費國。聚乙烯是有乙烯單體聚合而成的,聚乙烯塑膠是以聚乙烯樹脂為基材,新增少量抗氧化劑、滑爽劑等助劑後製成的塑膠產品。聚乙烯主要分為線性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)三大類。
1 高密度聚乙烯,英文名稱為“High Density Polyethylene”,簡稱為“HDPE”。
HDPE無毒、無味、無臭,密度為0.940~0.976g/cm3,它是在在齊格勒催化劑催化下,在低壓條件下聚合的產物,所以高密度聚乙烯亦成為低壓聚乙烯。
HDPE是一種由乙烯共聚生成結晶度高、非極性的熱塑性樹脂。原態HDPE的外表呈乳白色,在微薄截面呈一定程度的半透明狀。其具有優良的耐大多數生活和工業用化學品的特性,它能抗強氧化劑(濃硝酸)、酸鹼鹽以及有機溶劑(四氯化碳)的腐蝕和溶解。該聚合物不吸溼並具有好的防水蒸汽性,可用於防潮防滲用途。
不足之處是其耐老化效能和環境應力開裂性不如LDPE,特別是熱氧化作用會使其效能降低,所以高密度聚乙烯在製成塑膠卷材時添加了抗氧化劑和紫外線吸收劑來改善其不足之處。
2 低密度聚乙烯,英文名稱為“Low density polyethylene”,簡稱為“LDPE”。
LDPE無毒、無味、無臭,密度為0.910~0.940g/cm3,它是在100~300MPa的高壓下,用氧或者有機過氧化物為催化劑聚合而成,也成高壓聚乙烯。
低密度聚乙烯在聚乙烯樹脂中是質量最輕的品種。與高密度聚乙烯相比,其結晶度(55%~65%)和軟化點(90~100℃)較低;有良好的柔軟性、延伸性、透明性、耐寒性和加工性;其化學穩定性較好,可耐酸、鹼和鹽類水溶液;有良好的電絕緣性和透氣性;吸水性低;易燃燒。性質較柔軟,具有良好的延伸性、電絕緣性、化學穩定性、加工效能和耐低溫性(可耐-70℃)。
不足之處是其機械強度、隔溼性、隔氣性和耐溶劑性較差。分子結構不夠規整,結晶度(55%-65%)低,結晶熔點(108-126℃)也較低。其力學強度低於高密度聚乙烯,防滲係數、耐熱性和抗日光老化性差,在日光或高溫下易老化分解而變色,導致效能下降,所以低密度聚乙烯在製成塑膠卷材時添加了抗氧化劑和紫外線吸收劑來改善其不足之處。
3 線性低密度聚乙烯,英文名稱“Linear Low density polyethylene”,簡稱為“LLDPE”。
LLDPE無毒、無味、無臭,密度處於0.915~0.935g/cm3之間,是乙烯與少量高階α-烯烴(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化劑作用下,經高壓或低壓聚合而成的一種共聚物,常規LLDPE的分子結構以其線性主鏈為特徵,只有少量或沒有長支鏈,但包含一些短支鏈。沒有長支鏈使聚合物的結晶性較高。
LLDPE與LDPE相比具有強度高、韌性好、剛性強、耐熱、耐寒等優點,還具有良好的耐環境應力開裂、耐撕裂強度等效能,並可耐酸、鹼、有機溶劑等。
綜上分析,上述三種材料在不同防滲工程型別中擔當著各自重要的任務。HDPE、LDPE及LLDPE三種材料都具有很好的絕緣和防潮、防滲效能,無毒、無味、無臭的效能使其在農業、水產養殖、人工湖、水庫、河道上的應用也極其的廣泛,並得到中國農業部漁業局、上海水產科學研究院、漁業機械儀器研究所的大力推廣及普及應用。
在強酸、強鹼、強氧化劑和有機溶劑的介質環境中,HDPE和LLDPE的材質效能可以得到很好的發揮和利用,尤其是HDPE在抗強酸、強鹼、強氧化效能和抗有機溶劑的特性方面遠遠高於其他兩種材料,所以HDPE防滲防腐卷材在化工、環保行業得到了充分的利用。
而低密度聚乙烯也擁有很好的耐酸、鹼、鹽溶液的特性,並且具有良好的延伸性、電絕緣性、化學穩定性、加工效能和耐低溫性。所以在農業、蓄水養殖、包裝,特別是低溫包裝和電纜材料上應用較為廣泛。
表1 HDPE LDPE及LLDPE材料新能比較
塑膠名稱
效能比較
高密度聚乙烯 HDPE
低密度聚乙烯 LDPE
線性低密度聚乙烯 LLDPE
氣味、毒性
無毒、無味、無臭
密度
0.940~0.976g/cm3
0.910~0.940g/cm3
0.915~0.935g/cm3
結晶度
85-65%
45-65%
55-65%
分子結構
僅包含碳-碳與碳-氫結合鍵,需較多能量才能斷裂
聚合物分子量較小,需較少能量即可斷裂
線性結構、支鏈、短鏈較少,需較少能量即可斷裂
軟化點
125-135℃
90-100℃
94-108℃
機械效能
強度高、韌性好、剛性強
機械強度較差
拉伸強度
高
低
較高
斷裂伸長率
衝擊強度
防潮、防水效能
對水、水蒸氣、空氣的滲透性好,吸水性低,具有良好的防滲透性
隔溼性、隔氣性較差
耐酸、鹼、腐蝕、有機溶劑效能
耐強氧化劑腐蝕; 耐酸、鹼和各種鹽類腐蝕;不溶於任何有機溶劑等。
耐酸、鹼、鹽溶液腐蝕,但耐溶劑性較差
耐酸、鹼、有機溶劑
耐熱/寒
耐熱、耐寒效能好,在常溫甚至在-40F低溫下均如此,有極好抗衝擊性能,低溫脆化溫度
耐熱效能較低,低溫脆化溫度
耐熱、耐寒效能好 低溫脆化溫度
抗環境應力開裂
好
較好
什麼是開口劑?
聚乙烯塑膠吹膜之後,由於膜間形成真空密合狀態,不易分開,使用困難,影響自動包裝效率,這時新增塑膠開口劑,可以解決上述問題。
塑膠開口劑一般為二氧化矽系列的無機物。如矽藻土類,它是由水生微細矽藻細胞遺骸堆積而成的一種白色生物化學沉積岩,其中含有細孔,是一種具有許多不同形狀、獨特結構的碎片集合體。
矽藻土化學組成為:SiO292%,Al2O33%,Fe2O31%,CaO 0.5%,MgO 0.5%,Na2O0.5%,K2O0.3%,P2O50.2%,燒失量0.3%。國外矽藻土有時CaO多些,為6%左右,Na2O多些,為2%左右,其他成分比例與國內樣品相接近。
矽藻土外觀為松、散、細、柔軟、質輕的白色粉末,吸油率為50~130毫升/100克,折光率為1.48,密度為2.3克/立方厘米,容重0.5克/立方厘米,比表面積約1~3平方米/克,PH值約為8~9。
開口劑用原來的粉末狀無機物時,分散性差,均勻性差,不如製成開口劑母料,效果較好,也有叫做抗粘母料的。
在開口劑母料中,開口劑所佔比例為30%~50%,載體用低密度聚乙烯(LDPE)用量為70%~50%,其他為潤滑劑、分散劑等。
開口劑母料一般新增1~5份即可。
1、前言
塑膠工業發展的同時,促進了塑膠助劑的發展。從早先的加工助劑發展到應用助劑已是一個飛躍。開口爽滑劑就是其中一例,在發展中使其得到完善。最早的開口劑是無機的滑石粉、矽藻土等;中期發展到有機的油酸醯胺、芥酸醯胺及EBS衍生物等;目前合成二氧化矽作開口劑在薄膜中的應用也較為廣泛。所有這些助劑都不同程度地存在副作用,主要表現在有機開口劑有大量的析出物在薄膜表面,影響薄膜的印刷性、熱封性及顏色;無機開口劑的分散問題一直是生產中的難點,若在配方中加入潤滑劑及有機分散劑就同樣產生析出物;二者對被包裝物的汙染是很嚴重的,尤其是在食品包裝、液體包裝、藥品包裝等領域。
2、工作原理
塑膠薄膜的粘連問題主要有兩方面原因:一種是由於薄膜閉合後膜間形成真空密合狀態,不易分開;另一種是薄膜成型後其表面有大量的外露分子鏈,在兩片薄膜閉合後產生了大分子鏈之間的互相纏繞,使其無法開啟。事實上造成薄膜開口困難的原因是二者共存的,且後者是主要原因。早期的無機開口劑就是使薄膜的表面產生凸凹不平來減少膜問負壓使其分離;後期的有機開口劑是在薄膜表面形成一層潤滑膜,降低薄膜的摩擦係數,使之不互相粘連。二者同時也阻礙了分子鏈之間的纏繞。但這些開口劑都存在上述提到的不足之處。
新型開口爽滑劑的工作原理是:選用奈米級的二氧化矽粉體,使其在樹脂中分散到微米級的顆粒,這種顆粒是由二氧化矽自身的聚集能形成,沒有新增任何輔助助劑。該種顆粒是多孔有間隙的、不規則的、比表面積很大的鬆軟顆粒,其直徑為卜2微米,比表面積為550—600平方米/克。聚合物在加工過程中大分子鏈的末端被二氧化矽顆粒的空隙吸入,該顆粒同時成為成核中心使其結晶。這樣就大大地減少了外露的分子鏈,使兩膜接觸時沒有大分子鏈的纏繞,從而解決了開口問題;同時也因為分子鏈的不外露,薄膜在經過物體摩擦時也減輕了吸附力,從而增加了爽滑效能。
3、新型開口爽滑劑的特點
3.1目前開口劑存在的問題
無機開口劑加入量大並且分散困難,影響薄膜的透明度、強度。
有機開口劑存在析出物影響薄膜的顏色、熱封性、印刷性,同時汙染被包裝物。
3.2新型開口爽滑劑的特點
不含任何易揮發物及析出物,保證了被包裝物的質量;
提高薄膜的透明性及表面光潔性;
對薄膜有補強作用,提高抗蠕變效能;
提高薄膜在高速包裝線上的抗黏結性;不影響薄膜的加工性、印刷性、熱封性;
無毒、無汙染,可用於食品、醫藥等行業。
4、使用方法
新型開口爽滑劑適用於聚烯烴的吹塑成型、流延成型,他的加工效能與聚烯烴相同,無需改變工藝條件,加入量一般為0.5—1.5%。可根據原材料的黏結性及產品特性的要求做適當的調整。使用時將母料按所需比例與原料樹脂混合均勻加入擠出機即可。
關於薄膜爽滑劑的析出
當今高分子聚合物在軟包裝行業中獲得了廣泛的應用,但由於聚稀烴在薄膜加工時的摩擦係數很高,在薄膜彼此之間或者與加工裝置之間,容易出現粘附現象。因而薄膜材料表面爽滑並具有適當的摩擦係數對於薄膜包裝工藝來說非常重要,或者說,材料表面的摩擦係數是包裝機器執行速度以及包裝物易開啟性的主要影響因素之一。在材料製作過程中加入新增劑(如爽滑劑和抗粘連劑)是一種調節塑膠表面摩擦係數的常見方式。
爽滑劑主要是透過顯著降低塑膠薄膜的摩擦係數,改變薄膜滑動性和抗粘性之間平衡。爽滑劑能改進聚稀烴薄膜的表面性能,減少膜與膜之間的摩擦(在捲筒上),膜和其它相接觸的表面的摩擦。因此爽滑劑作用是:1、有助於提高製造速度;2、降低了摩擦係數,提高了機器的包裝速度。
爽滑劑按照功能分為內爽滑劑和外爽滑劑兩類:內爽滑劑能促進聚合物大分子鏈或鏈段相對運動,從而改善物料流動性;外爽滑劑則是與聚合物基團相容性差的極性有機化學品,在聚合物鏈的布朗運動作用下,這些分子遷移到薄膜表面形成一層油性表面,從而起到改善薄膜表面性能的爽滑作用並降低材料表面的摩擦係數。
一、爽滑劑析出的原因
爽滑劑由於是新增進去的,而不是接枝在PE分子上的,薄膜加工好後,隨著時間的推移和溫度變化,爽滑劑會從膜的內膜表層向外遷移滲出。仔細觀察就會發現是一層很薄的粉狀物或蠟狀物質,用手去擦也可抹去。時間越長,遷移量就越多。
常用的爽滑劑是有機矽化合物、芥酸醯胺、油酸醯胺等。國內主要採用後兩者,有機矽化合物使用較少。這些助劑都不同程度地存在副作用,主要表現在有機爽滑劑有大量的析出物在薄膜表面;而無機爽滑劑由於分散問題一直是生產中的難點,若在配方中加入潤滑劑及有機分散劑就同樣產生析出物。國內使用的爽滑劑普遍存在析出嚴重問題,卷輥上殘存大量白霜,影響薄膜表面質量。國外則主要集中在有機矽類爽滑劑研製,如英國道康寧公司的聚合型有機矽化合物,不僅具有優良的爽滑性,而且析出少,不會產生普通爽滑劑由於遷移所帶來的弊病。在高檔PVC薄膜中潤滑劑則主要使用德國漢高公司生產的G60、G70S等系列產品,這兩大系列產品主要是脂肪族多元酸與多元醇的聚酯和飽和脂肪醇多元羧酸酯等。
通常情況下,薄膜越厚,單位面積含滑爽劑越多。實踐表明,當聚乙烯薄膜厚度超過60μm,新增劑析出的現象就會大大增加。這是因為在同等的比表面積下,隨著薄膜厚度的增加,其內部所含新增劑的量度在相應增長。
氣溫低的時候,PE膜本身的爽滑劑會析出厲害,因此在生產時複合膠輥時常會出現白色的粉狀物體就是爽滑劑析出的表現。
二、爽滑劑析出所造成的問題
當爽滑劑析出比較利害時,不僅僅是影響到自動包裝機的工作,還影響到印刷適性、複合強度,而且對被包裝物產生汙染等。
爽滑劑與高分子聚乙烯是一種機械混合,不能很好相容,分子熱運動使其逐漸向低自由能介面遷移,形成一層弱介面,因此,如果爽滑劑含量過高的話,就會影響薄膜的印刷適性。
軟包裝生產企業在復膜過程中,有時會遇到這樣的現象:使用普通型聚氨酯膠粘劑複合聚乙烯膜的時候,復好的膜剛下機時,剝離強度還能達到要求,進入烘房熟化後,強度反而大大下降,或者放一段時間,容易開口,破袋。復膜廠家常常認為是膠的問題,實際上造成這種現象的原因,一般情況下是由於薄膜中滑爽劑等助劑析出造成的。
三、爽滑劑析出的解決方法
首先在生產的工藝管理方面,剛生產出來的PE膜料因為爽滑劑還沒完全析出,所以不應使用剛生產出來的PE膜料進行復合生產。應將PE底膜放置一段時間才用,如半個月或一個月,通常在20天左右,具體可根據實踐效果而定。這並非是特殊的做法,有不少產品也使用這種方法。如紙包膜CPP,由於紙包膜需要具備較好的抗靜電效能,該類薄膜生產後一般要求的時效處理時間為七天左右,以使薄膜中新增的抗靜電劑的作用能達到最佳的使用效果。由此需要與客戶溝通,定單應預留足夠的時間。
其次,若PE膜本身的爽滑劑析出很厲害,用上述方法仍未能得到有效解決,那麼應通知生產廠家協商解決,這涉及一個PE生產配方問題。要根據裝置、生產工藝、包裝要求、外界環境、內容物和保質期要求等調整滑爽劑用量和選擇滑爽劑的種類,減少用量或換別的純度高不易析出的爽滑開口劑!例如前面所提到英國道康寧公司的聚合型有機矽化合物。其實,市面上已有品質好的爽滑劑,與樹脂具有一定的相容性,不易發生噴霜和析出等現象,不影響膜材的透明度,能嚴格保證膜材表面的微觀平滑度;此外,與傳統的醯胺類爽滑劑相比,矽酮助劑不會析出,也不影響薄膜的印刷和熱封,是目前最理想的高分子爽滑劑。
目前PE膜的供應商生產技術水平參差不齊,因此選取供應商時儘量考慮有一定生產技術水平的生產廠家,並在正式合作之前明確規定收貨標準,如出現質量偏差提出賠償損失事宜等。
朋友你好!聚乙烯(Polyethylene)是五大合成樹脂之一,是中國合成樹脂中產能最大、進口量最多的品種。目前,中國已是世界上最大的聚乙烯進口國和第二大消費國。聚乙烯是有乙烯單體聚合而成的,聚乙烯塑膠是以聚乙烯樹脂為基材,新增少量抗氧化劑、滑爽劑等助劑後製成的塑膠產品。聚乙烯主要分為線性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)三大類。
1 高密度聚乙烯,英文名稱為“High Density Polyethylene”,簡稱為“HDPE”。
HDPE無毒、無味、無臭,密度為0.940~0.976g/cm3,它是在在齊格勒催化劑催化下,在低壓條件下聚合的產物,所以高密度聚乙烯亦成為低壓聚乙烯。
HDPE是一種由乙烯共聚生成結晶度高、非極性的熱塑性樹脂。原態HDPE的外表呈乳白色,在微薄截面呈一定程度的半透明狀。其具有優良的耐大多數生活和工業用化學品的特性,它能抗強氧化劑(濃硝酸)、酸鹼鹽以及有機溶劑(四氯化碳)的腐蝕和溶解。該聚合物不吸溼並具有好的防水蒸汽性,可用於防潮防滲用途。
不足之處是其耐老化效能和環境應力開裂性不如LDPE,特別是熱氧化作用會使其效能降低,所以高密度聚乙烯在製成塑膠卷材時添加了抗氧化劑和紫外線吸收劑來改善其不足之處。
2 低密度聚乙烯,英文名稱為“Low density polyethylene”,簡稱為“LDPE”。
LDPE無毒、無味、無臭,密度為0.910~0.940g/cm3,它是在100~300MPa的高壓下,用氧或者有機過氧化物為催化劑聚合而成,也成高壓聚乙烯。
低密度聚乙烯在聚乙烯樹脂中是質量最輕的品種。與高密度聚乙烯相比,其結晶度(55%~65%)和軟化點(90~100℃)較低;有良好的柔軟性、延伸性、透明性、耐寒性和加工性;其化學穩定性較好,可耐酸、鹼和鹽類水溶液;有良好的電絕緣性和透氣性;吸水性低;易燃燒。性質較柔軟,具有良好的延伸性、電絕緣性、化學穩定性、加工效能和耐低溫性(可耐-70℃)。
不足之處是其機械強度、隔溼性、隔氣性和耐溶劑性較差。分子結構不夠規整,結晶度(55%-65%)低,結晶熔點(108-126℃)也較低。其力學強度低於高密度聚乙烯,防滲係數、耐熱性和抗日光老化性差,在日光或高溫下易老化分解而變色,導致效能下降,所以低密度聚乙烯在製成塑膠卷材時添加了抗氧化劑和紫外線吸收劑來改善其不足之處。
3 線性低密度聚乙烯,英文名稱“Linear Low density polyethylene”,簡稱為“LLDPE”。
LLDPE無毒、無味、無臭,密度處於0.915~0.935g/cm3之間,是乙烯與少量高階α-烯烴(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化劑作用下,經高壓或低壓聚合而成的一種共聚物,常規LLDPE的分子結構以其線性主鏈為特徵,只有少量或沒有長支鏈,但包含一些短支鏈。沒有長支鏈使聚合物的結晶性較高。
LLDPE與LDPE相比具有強度高、韌性好、剛性強、耐熱、耐寒等優點,還具有良好的耐環境應力開裂、耐撕裂強度等效能,並可耐酸、鹼、有機溶劑等。
綜上分析,上述三種材料在不同防滲工程型別中擔當著各自重要的任務。HDPE、LDPE及LLDPE三種材料都具有很好的絕緣和防潮、防滲效能,無毒、無味、無臭的效能使其在農業、水產養殖、人工湖、水庫、河道上的應用也極其的廣泛,並得到中國農業部漁業局、上海水產科學研究院、漁業機械儀器研究所的大力推廣及普及應用。
在強酸、強鹼、強氧化劑和有機溶劑的介質環境中,HDPE和LLDPE的材質效能可以得到很好的發揮和利用,尤其是HDPE在抗強酸、強鹼、強氧化效能和抗有機溶劑的特性方面遠遠高於其他兩種材料,所以HDPE防滲防腐卷材在化工、環保行業得到了充分的利用。
而低密度聚乙烯也擁有很好的耐酸、鹼、鹽溶液的特性,並且具有良好的延伸性、電絕緣性、化學穩定性、加工效能和耐低溫性。所以在農業、蓄水養殖、包裝,特別是低溫包裝和電纜材料上應用較為廣泛。
表1 HDPE LDPE及LLDPE材料新能比較
塑膠名稱
效能比較
高密度聚乙烯 HDPE
低密度聚乙烯 LDPE
線性低密度聚乙烯 LLDPE
氣味、毒性
無毒、無味、無臭
無毒、無味、無臭
無毒、無味、無臭
密度
0.940~0.976g/cm3
0.910~0.940g/cm3
0.915~0.935g/cm3
結晶度
85-65%
45-65%
55-65%
分子結構
僅包含碳-碳與碳-氫結合鍵,需較多能量才能斷裂
聚合物分子量較小,需較少能量即可斷裂
線性結構、支鏈、短鏈較少,需較少能量即可斷裂
軟化點
125-135℃
90-100℃
94-108℃
機械效能
強度高、韌性好、剛性強
機械強度較差
強度高、韌性好、剛性強
拉伸強度
高
低
較高
斷裂伸長率
較高
低
高
衝擊強度
較高
低
高
防潮、防水效能
對水、水蒸氣、空氣的滲透性好,吸水性低,具有良好的防滲透性
隔溼性、隔氣性較差
對水、水蒸氣、空氣的滲透性好,吸水性低,具有良好的防滲透性
耐酸、鹼、腐蝕、有機溶劑效能
耐強氧化劑腐蝕; 耐酸、鹼和各種鹽類腐蝕;不溶於任何有機溶劑等。
耐酸、鹼、鹽溶液腐蝕,但耐溶劑性較差
耐酸、鹼、有機溶劑
耐熱/寒
耐熱、耐寒效能好,在常溫甚至在-40F低溫下均如此,有極好抗衝擊性能,低溫脆化溫度
耐熱效能較低,低溫脆化溫度
耐熱、耐寒效能好 低溫脆化溫度
抗環境應力開裂
好
較好
好
什麼是開口劑?
聚乙烯塑膠吹膜之後,由於膜間形成真空密合狀態,不易分開,使用困難,影響自動包裝效率,這時新增塑膠開口劑,可以解決上述問題。
塑膠開口劑一般為二氧化矽系列的無機物。如矽藻土類,它是由水生微細矽藻細胞遺骸堆積而成的一種白色生物化學沉積岩,其中含有細孔,是一種具有許多不同形狀、獨特結構的碎片集合體。
矽藻土化學組成為:SiO292%,Al2O33%,Fe2O31%,CaO 0.5%,MgO 0.5%,Na2O0.5%,K2O0.3%,P2O50.2%,燒失量0.3%。國外矽藻土有時CaO多些,為6%左右,Na2O多些,為2%左右,其他成分比例與國內樣品相接近。
矽藻土外觀為松、散、細、柔軟、質輕的白色粉末,吸油率為50~130毫升/100克,折光率為1.48,密度為2.3克/立方厘米,容重0.5克/立方厘米,比表面積約1~3平方米/克,PH值約為8~9。
開口劑用原來的粉末狀無機物時,分散性差,均勻性差,不如製成開口劑母料,效果較好,也有叫做抗粘母料的。
在開口劑母料中,開口劑所佔比例為30%~50%,載體用低密度聚乙烯(LDPE)用量為70%~50%,其他為潤滑劑、分散劑等。
開口劑母料一般新增1~5份即可。
1、前言
塑膠工業發展的同時,促進了塑膠助劑的發展。從早先的加工助劑發展到應用助劑已是一個飛躍。開口爽滑劑就是其中一例,在發展中使其得到完善。最早的開口劑是無機的滑石粉、矽藻土等;中期發展到有機的油酸醯胺、芥酸醯胺及EBS衍生物等;目前合成二氧化矽作開口劑在薄膜中的應用也較為廣泛。所有這些助劑都不同程度地存在副作用,主要表現在有機開口劑有大量的析出物在薄膜表面,影響薄膜的印刷性、熱封性及顏色;無機開口劑的分散問題一直是生產中的難點,若在配方中加入潤滑劑及有機分散劑就同樣產生析出物;二者對被包裝物的汙染是很嚴重的,尤其是在食品包裝、液體包裝、藥品包裝等領域。
2、工作原理
塑膠薄膜的粘連問題主要有兩方面原因:一種是由於薄膜閉合後膜間形成真空密合狀態,不易分開;另一種是薄膜成型後其表面有大量的外露分子鏈,在兩片薄膜閉合後產生了大分子鏈之間的互相纏繞,使其無法開啟。事實上造成薄膜開口困難的原因是二者共存的,且後者是主要原因。早期的無機開口劑就是使薄膜的表面產生凸凹不平來減少膜問負壓使其分離;後期的有機開口劑是在薄膜表面形成一層潤滑膜,降低薄膜的摩擦係數,使之不互相粘連。二者同時也阻礙了分子鏈之間的纏繞。但這些開口劑都存在上述提到的不足之處。
新型開口爽滑劑的工作原理是:選用奈米級的二氧化矽粉體,使其在樹脂中分散到微米級的顆粒,這種顆粒是由二氧化矽自身的聚集能形成,沒有新增任何輔助助劑。該種顆粒是多孔有間隙的、不規則的、比表面積很大的鬆軟顆粒,其直徑為卜2微米,比表面積為550—600平方米/克。聚合物在加工過程中大分子鏈的末端被二氧化矽顆粒的空隙吸入,該顆粒同時成為成核中心使其結晶。這樣就大大地減少了外露的分子鏈,使兩膜接觸時沒有大分子鏈的纏繞,從而解決了開口問題;同時也因為分子鏈的不外露,薄膜在經過物體摩擦時也減輕了吸附力,從而增加了爽滑效能。
3、新型開口爽滑劑的特點
3.1目前開口劑存在的問題
無機開口劑加入量大並且分散困難,影響薄膜的透明度、強度。
有機開口劑存在析出物影響薄膜的顏色、熱封性、印刷性,同時汙染被包裝物。
3.2新型開口爽滑劑的特點
不含任何易揮發物及析出物,保證了被包裝物的質量;
提高薄膜的透明性及表面光潔性;
對薄膜有補強作用,提高抗蠕變效能;
提高薄膜在高速包裝線上的抗黏結性;不影響薄膜的加工性、印刷性、熱封性;
無毒、無汙染,可用於食品、醫藥等行業。
4、使用方法
新型開口爽滑劑適用於聚烯烴的吹塑成型、流延成型,他的加工效能與聚烯烴相同,無需改變工藝條件,加入量一般為0.5—1.5%。可根據原材料的黏結性及產品特性的要求做適當的調整。使用時將母料按所需比例與原料樹脂混合均勻加入擠出機即可。
關於薄膜爽滑劑的析出
當今高分子聚合物在軟包裝行業中獲得了廣泛的應用,但由於聚稀烴在薄膜加工時的摩擦係數很高,在薄膜彼此之間或者與加工裝置之間,容易出現粘附現象。因而薄膜材料表面爽滑並具有適當的摩擦係數對於薄膜包裝工藝來說非常重要,或者說,材料表面的摩擦係數是包裝機器執行速度以及包裝物易開啟性的主要影響因素之一。在材料製作過程中加入新增劑(如爽滑劑和抗粘連劑)是一種調節塑膠表面摩擦係數的常見方式。
爽滑劑主要是透過顯著降低塑膠薄膜的摩擦係數,改變薄膜滑動性和抗粘性之間平衡。爽滑劑能改進聚稀烴薄膜的表面性能,減少膜與膜之間的摩擦(在捲筒上),膜和其它相接觸的表面的摩擦。因此爽滑劑作用是:1、有助於提高製造速度;2、降低了摩擦係數,提高了機器的包裝速度。
爽滑劑按照功能分為內爽滑劑和外爽滑劑兩類:內爽滑劑能促進聚合物大分子鏈或鏈段相對運動,從而改善物料流動性;外爽滑劑則是與聚合物基團相容性差的極性有機化學品,在聚合物鏈的布朗運動作用下,這些分子遷移到薄膜表面形成一層油性表面,從而起到改善薄膜表面性能的爽滑作用並降低材料表面的摩擦係數。
一、爽滑劑析出的原因
爽滑劑由於是新增進去的,而不是接枝在PE分子上的,薄膜加工好後,隨著時間的推移和溫度變化,爽滑劑會從膜的內膜表層向外遷移滲出。仔細觀察就會發現是一層很薄的粉狀物或蠟狀物質,用手去擦也可抹去。時間越長,遷移量就越多。
常用的爽滑劑是有機矽化合物、芥酸醯胺、油酸醯胺等。國內主要採用後兩者,有機矽化合物使用較少。這些助劑都不同程度地存在副作用,主要表現在有機爽滑劑有大量的析出物在薄膜表面;而無機爽滑劑由於分散問題一直是生產中的難點,若在配方中加入潤滑劑及有機分散劑就同樣產生析出物。國內使用的爽滑劑普遍存在析出嚴重問題,卷輥上殘存大量白霜,影響薄膜表面質量。國外則主要集中在有機矽類爽滑劑研製,如英國道康寧公司的聚合型有機矽化合物,不僅具有優良的爽滑性,而且析出少,不會產生普通爽滑劑由於遷移所帶來的弊病。在高檔PVC薄膜中潤滑劑則主要使用德國漢高公司生產的G60、G70S等系列產品,這兩大系列產品主要是脂肪族多元酸與多元醇的聚酯和飽和脂肪醇多元羧酸酯等。
通常情況下,薄膜越厚,單位面積含滑爽劑越多。實踐表明,當聚乙烯薄膜厚度超過60μm,新增劑析出的現象就會大大增加。這是因為在同等的比表面積下,隨著薄膜厚度的增加,其內部所含新增劑的量度在相應增長。
氣溫低的時候,PE膜本身的爽滑劑會析出厲害,因此在生產時複合膠輥時常會出現白色的粉狀物體就是爽滑劑析出的表現。
二、爽滑劑析出所造成的問題
當爽滑劑析出比較利害時,不僅僅是影響到自動包裝機的工作,還影響到印刷適性、複合強度,而且對被包裝物產生汙染等。
爽滑劑與高分子聚乙烯是一種機械混合,不能很好相容,分子熱運動使其逐漸向低自由能介面遷移,形成一層弱介面,因此,如果爽滑劑含量過高的話,就會影響薄膜的印刷適性。
軟包裝生產企業在復膜過程中,有時會遇到這樣的現象:使用普通型聚氨酯膠粘劑複合聚乙烯膜的時候,復好的膜剛下機時,剝離強度還能達到要求,進入烘房熟化後,強度反而大大下降,或者放一段時間,容易開口,破袋。復膜廠家常常認為是膠的問題,實際上造成這種現象的原因,一般情況下是由於薄膜中滑爽劑等助劑析出造成的。
三、爽滑劑析出的解決方法
首先在生產的工藝管理方面,剛生產出來的PE膜料因為爽滑劑還沒完全析出,所以不應使用剛生產出來的PE膜料進行復合生產。應將PE底膜放置一段時間才用,如半個月或一個月,通常在20天左右,具體可根據實踐效果而定。這並非是特殊的做法,有不少產品也使用這種方法。如紙包膜CPP,由於紙包膜需要具備較好的抗靜電效能,該類薄膜生產後一般要求的時效處理時間為七天左右,以使薄膜中新增的抗靜電劑的作用能達到最佳的使用效果。由此需要與客戶溝通,定單應預留足夠的時間。
其次,若PE膜本身的爽滑劑析出很厲害,用上述方法仍未能得到有效解決,那麼應通知生產廠家協商解決,這涉及一個PE生產配方問題。要根據裝置、生產工藝、包裝要求、外界環境、內容物和保質期要求等調整滑爽劑用量和選擇滑爽劑的種類,減少用量或換別的純度高不易析出的爽滑開口劑!例如前面所提到英國道康寧公司的聚合型有機矽化合物。其實,市面上已有品質好的爽滑劑,與樹脂具有一定的相容性,不易發生噴霜和析出等現象,不影響膜材的透明度,能嚴格保證膜材表面的微觀平滑度;此外,與傳統的醯胺類爽滑劑相比,矽酮助劑不會析出,也不影響薄膜的印刷和熱封,是目前最理想的高分子爽滑劑。
目前PE膜的供應商生產技術水平參差不齊,因此選取供應商時儘量考慮有一定生產技術水平的生產廠家,並在正式合作之前明確規定收貨標準,如出現質量偏差提出賠償損失事宜等。