鎢是一種分佈較廣泛的元素，幾乎遍見於各類岩石中。鎢礦石主要分為黑鎢礦和白鎢礦，白鎢礦外形為粒狀石塊，白色帶黃，有脂肪光澤。橙色，雙錐狀晶體，晶體碩大，且尖端呈透明深橙色，常與方解石白雲母和黑色錫石共生，是煉鎢的主要原料。

由於低濃度條件下NaOH分解白鎢礦的熱力學驅動力及分解反應的平衡常數很小，目前中國鎢冶煉主要採用高鹼工藝分解低品位白鎢礦。即利用反應物NaOH活度係數隨其濃度增加而迅速增大，生成物Na2WO4的活度係數隨其濃度的增加而減小的特點，在高濃度NaOH條件下實現白鎢礦的分解。

白鎢礦和NaOH的反應為：CaWO4(s)+2NaOH(aq)＝Na2WO4(aq)+Ca(OH)2(s)。目前高鹼分解工藝存在鹼用量大，鎢分解率低的缺點。例如處理WO3為50％左右的白鎢礦，鹼用量為理論量的3.5～4.0倍，鎢的分解率為98～98.5％；處理WO3為30％左右的白鎢礦，鹼用量為理論量的4.0～4.5倍，鎢的分解率為95.3～96.5％；而且對於含鎢品位低、含鈣高的白鎢礦，其鹼用量更大，鎢分解率更低。

另一方面，為回收白鎢礦鹼分解母液中的過剩鹼，目前工業上主要採用濃縮結晶法，即將白鎢礦分解礦漿過濾與鎢渣分離後得到的鹼分解母液進行蒸發濃縮，控制結晶終點使大部分鎢以Na2WO4固體析出，而大部分NaOH不析出而存留於結晶母液中，此後返回鹼分解使用。該法存在能耗高、過濾操作強度大，Na2WO4固體中NaOH含量仍高達7～10％，WO3僅為50～60％的缺點。