離域和定域相反，定域指π電子的運動範圍侷限於成雙鍵的兩個原子附近（主要分佈在兩原子核連線的中央部位附近），離域則是原本主要活動於兩個原子間的π電子受到鄰近π電子或取向合適的孤對電子的作用（這種作用稱為共軛），活動範圍變大（即雙鍵π電子雲密度在兩個以上的原子間平均分佈），換個說法就是電子雲部分流向了共軛體系中的其它原子上，因此稱為離域。1,3-丁二烯和苯是離域π鍵（大π鍵）的典型例子。
1,3-丁二烯中兩個相鄰的雙鍵發生共軛，苯中三個相鄰的雙鍵發生共軛，使得單鍵和雙鍵的電子雲密度平均化，即雙鍵中部分π電子雲流到了原先的單鍵附近。π電子運動範圍變大。前者π電子在全部四個碳原子間運動，後者在六個碳原子間運動。
一句話簡單地說離域就是π電子運動範圍變大。
共振結構是對離域的另一種描述，沒有本質區別。例如苯的單雙鍵交替的凱庫勒結構式是苯的一種共振（極限）結構，將其中單雙鍵的位置互換後是另一種極限結構，實際分子結構是這兩種極限結構的平均，因此苯環又常常用六邊形中間畫個圈表示其結構，這是更科學的表示。實驗證明苯分子中不存在通常的C-C單鍵和雙鍵，而是介於二者之間。
離域和定域相反，定域指π電子的運動範圍侷限於成雙鍵的兩個原子附近（主要分佈在兩原子核連線的中央部位附近），離域則是原本主要活動於兩個原子間的π電子受到鄰近π電子或取向合適的孤對電子的作用（這種作用稱為共軛），活動範圍變大（即雙鍵π電子雲密度在兩個以上的原子間平均分佈），換個說法就是電子雲部分流向了共軛體系中的其它原子上，因此稱為離域。1,3-丁二烯和苯是離域π鍵（大π鍵）的典型例子。
1,3-丁二烯中兩個相鄰的雙鍵發生共軛，苯中三個相鄰的雙鍵發生共軛，使得單鍵和雙鍵的電子雲密度平均化，即雙鍵中部分π電子雲流到了原先的單鍵附近。π電子運動範圍變大。前者π電子在全部四個碳原子間運動，後者在六個碳原子間運動。
一句話簡單地說離域就是π電子運動範圍變大。
共振結構是對離域的另一種描述，沒有本質區別。例如苯的單雙鍵交替的凱庫勒結構式是苯的一種共振（極限）結構，將其中單雙鍵的位置互換後是另一種極限結構，實際分子結構是這兩種極限結構的平均，因此苯環又常常用六邊形中間畫個圈表示其結構，這是更科學的表示。實驗證明苯分子中不存在通常的C-C單鍵和雙鍵，而是介於二者之間。