一個是單立人偏旁的“他”，一個是女字偏旁的“她”，區別在於性別不同的群體，男性超過兩人以上的群體用“他們”表示，女性超過兩人以上的群體用“她們”表示。部首偏旁的不同，用來區分性別不同的人群，單個男人或女人的人稱就不用“們”來組詞，可直接用“他”或“她”為第一人稱即可。回答完畢，不知滿意與否，謝謝邀請。

你是指什麼？是字面上的區別，還是實際意思的區別，字面上偏旁不同，意思上一個群體中以誰為主或什麼性別占人數比例高，男性用他們女性用她們。

“他們”，“她們”，它們的讀音相同，口頭表述，難辨雌雄。文字表達，它們的不同就顯出來了。說女排姑娘們，要用“她們”。“她們”專指女性，大家都知道。而“他們”呢，可以指兩個或更多男性，也可以指有男有女的人們。說中國女排，只能用“他們”，因為女排群體中有男人。沒有“他（她）們“之說。可能女同胞覺得男女不平等。

男女平等的事，說不清的。歌頌祖國，歌頌山河，歌頌美好的事物，常用“她”字，可見人們對“她”情有獨鍾。若某人被別人殺了，那叫“他殺”，哪怕兇手是女的。

算了，就依著現代漢語吧。