從煤焦油中分離出來的萘稱之為焦油萘。在高溫煤焦油中萘約佔8-12%。從焦油精餾塔側線切取出溫度區間為210-230℃的萘油餾分，經過洗滌脫酚，再精餾分離輕組分，便可得到凝固點為78℃、純度為96%的工業萘。

工業萘中含雜質硫茚（1-3%）、甲基萘（1-2%）及少量茚、焦油鹼和焦油酸，經過進一步酸洗和蒸餾，可得到硫含量小於0.1%、凝固點為79℃的精萘。若需要進一步精製使硫含量低於0.05%，則需採用加氫精制工藝。 石油萘的原料來自於催化重整、催化裂化和烴類裂解等過程的重芳烴組分。在催化重整油中，甲基萘的含量約為55%。首先經過萃取和吸附，從原料餾分中分離出萘的各種同系物，然後採用催化臨氫脫烷基的方法，以Cr2O3-Al2O3為催化劑，在400-800℃和0.5-7兆帕下進行臨氫脫甲基反應，反應產物經冷卻氣相物質後，蒸餾除去輕組分苯、甲苯、二甲苯等，最後進一步精餾可得到石油萘產品。產品用溶劑吸收和溶劑洗滌的方法進行提純，純度可達99.73%。

據估計，以輕柴油為裂解原料的年產30萬噸的乙烯裝置，，可副產焦油9萬噸，其中萘和萘潛量為4-5萬噸。