前面的答主已經答的很好了，我就講得通俗一點。這個問題就像為什麼鈉和硫酸銅溶液反應會生成氫氧化銅一樣。三價鐵是六水合的，周圍有六個水分子，三價鐵本身搶奪氫氧根使水電離出氫離子，溶液呈酸性。鎂本身也算是活潑金屬，還原性較強，和氫離子甚至水分子就能反應，不需要透過水/氫離子把電子傳遞給三價鐵。所以鎂就乾脆直接和氫離子反應生成氫氣得了，溶液酸性降低，三價鐵周圍氫氧根增加，三價鐵得電子能力也就弱了，也氧化不了鎂。（或許有少量的鎂被三價鐵氧化也未可知，放出氫氣是肯定的）至於鐵，它相對而言不算太活潑，要靠水/氫離子傳遞電子氧化它。ps：

1.三價鐵溶液酸性較強。

2.鈉要還原硫酸銅裡的銅可以把鈉溶入汞中形成汞齊緩慢釋放電子，降低其還原性。

單質鎂的還原性較強，在溶液中不僅可以還原三價鐵離子，甚至還能還原二價鐵離子，故將單質鎂加入到含三價鐵離子的溶液中去的反應有兩個。

1.鎂少量時： Mg+2Fe3+ === Mg2+ + 2Fe2+

2.鎂過量時： 3Mg+2Fe3+ === 3Mg2+ + 2Fe

說明：上面第2個反應是金屬的通性之一，即活潑金屬可以從鹽溶液中把活潑性較差的金屬置換出來。