σ：讀作：sigma （西格碼）

σ鍵是“雜化軌道理論”和“分子軌道理論”中的一種化學鍵名字，就像“共價鍵”，“離子鍵”一樣，只不過含義更為複雜，更為精確，涉及到一些微觀電子雲方面的知識。如果你只是在讀高中，那麼是不用瞭解這種化學鍵的吧。

σ鍵屬於“共價鍵”，成鍵兩原子的價電子雲沿鍵軸方向重疊而成鍵。也就是所謂的“頭碰頭”的成鍵方式。

就像在燈光下，左右手各握一個拳頭“相對”，它們的影子就像是價電子雲的形態，這兩個影子相互重疊形成的一個“大的電子雲”，即形成共價鍵（共享電子）。

一般的“單鍵”都屬於這種σ鍵，比如C-H, O-H, N-H, C-C, C-Cl等等。

還有一種鍵叫π鍵。也是共價鍵，成鍵兩原子的價電子雲平行或者側面重疊而成鍵，也就是所謂的“肩並肩”的成鍵方式。相當於兩個“拳頭”相平行，然後再重疊形成“大的電子雲”。雙鍵，三鍵中都有這種鍵（當然也有σ鍵），比如C=C, O=C, C=N等等。