高分子間的相互作用非常大：存在於高分子之間的範德華力和氫鍵明顯地強於化學鍵，這是因為高分子化合物分子量大，一般是在104-107，其中的鏈結構單元數目大約有103-105，如果每個鏈單元相當於一個小分子，每兩個鏈單元之間的相互作用就相當於小分子之間的作用，那麼高分子之間的相互作用能應是鏈單元之間的作用能與鏈單元數目的乘積，雖然鏈單元之間的作用很弱，明顯地弱於化學鍵，但是鏈單元數目很大，使得這個乘積遠遠超過組成高分子的化學鍵的鍵能並且取決於分子量，分子量愈大，相互作用則愈大。因此在高聚物中分子間作用力起著特殊的重要作用，可以說離開了分子間的相互作用來解釋高分子的凝聚狀態、堆積方式以及各種物理性質是沒有意義的。高分子的凝聚態只有固態和液態而沒有氣態，其原因是加熱高聚物時由於高分子間的相互作用力很大，當能量還不足以克服分子間的相互作用時，主鏈上的化學鍵已先被破壞，產生了熱分解。同理，對橡膠塑煉可以使其分子量降低，分子量分佈變寬。分子量對高聚物的力學效能也有很大影響，高聚物的分子量一定要達到某一數值後才能顯示出適用的機械強度，並且分子量愈大，機械強度愈大。分子間作用力的大小對於高聚物的凝聚態結構、強度和耐熱性都有著很大的影響，因而也決定著高聚物的使用效能。